[发明专利]聚酰亚胺胶膜及其制备方法及应用

权利要求书

1.一种聚酰亚胺胶膜的制备方法，其特征在于，所述聚酰亚胺胶膜的介电常数Ɛ在10GHZ下≤3.0，介电损耗在10GHZ下≤0.008，具体包括如下步骤：

（1）制备聚酰胺酯树脂溶液或聚酰胺酸树脂溶液：

聚酰胺酸树脂溶液的制备包括下述步骤：将芳香族二胺加入到极性非质子溶剂中，制得均相溶液；将制得的均相溶液冷却，再向均相溶液中加入脂环族四酸二酐和芳香族四酸二酐固体，在室温下反应，加入封端剂，搅拌20-100min，制得聚酰胺酸树脂溶液；

聚酰胺酯树脂溶液的制备包括下述步骤：在惰性气体保护下，将芳香族二胺加入到有机溶剂中，制得均相溶液；将制得的均相溶液冷却，再向均相溶液中加入脂环族二酰氯二酯溶液和芳香族二酰氯二酯溶液，在室温下反应，加入封端剂，搅拌，制得聚酰胺酯树脂溶液；

所述脂环族二酰氯二酯溶液或芳香族二酰氯二酯溶液的制备包括下述步骤，在惰性气体保护下，将脂环族四酸二酐或芳香族四酸二酐溶解在有机溶剂中，再加入低级脂肪醇和有机碱，室温搅拌，反应生成脂环族二酸二乙酯溶液或芳香族二酸二乙酯溶液后，加入酰氯化试剂，生成脂环族二酰氯二酯溶液或芳香族二酰氯二酯溶液；

（2）将聚酰胺酯树脂溶液或聚酰胺酸树脂溶液涂覆在支撑物表面，制得液

体膜；

（3）加热液体膜，制得半固化胶膜；

（4）将半固化胶膜从支撑物上剥离，继续加热固化，制得聚酰亚胺胶膜；

所述芳香族二胺包括含氟芳香族二胺和不含氟芳香族二胺，所述含氟芳香族二胺:不含氟芳香族二胺的摩尔比为1:9-9:1；

所述脂环族四酸二酐：芳香族四酸二酐的摩尔比为9:1-1:9；

所述含氟芳香族二胺为1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)苯、1,4-双(2-三氟甲基-4-氨基苯氧基)联苯、2,2-双(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基)]六氟丙烷中的任一种或其组合；

所述不含氟芳香族二胺为2,2-双[4-(4-氨基苯氧基)苯基)]丙烷；

所述脂环族四酸二酐选自环己烷-1,2,4,5-四甲酸二酐、环丁烷-1,2,3,4-四甲酸二酐、1,8-二甲基双环[2,2,2]辛-7-烯-2,3,5,6-四甲酸二酐、1,4,5,8-二亚甲基桥-全氢萘-2,3,6,7-四甲酸二酐、双环[2,2,2]辛烷-2,3,5,6-四甲酸二酐中的任一种或其组合；

所述芳香族四酸二酐为柔性芳香族四酸二酐，为1,2-乙二醇-双(1,3,4-偏苯三酸酐)、1,4-丁二醇-双(1,3,4-偏苯三酸酐)、1,6-己二醇-双(1,3,4-偏苯三酸酐)、1,4-环己二醇-双(1,3,4-偏苯三酸酐)、1,8-辛二醇-双(1,3,4-偏苯三酸酐)、双酚-A-双(1,3,4-偏苯三酸酐)中的任一种或其组合。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中，聚酰胺酯树脂溶液或聚酰胺酸树脂溶液中的固含量为10-35wt.%。

3.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述芳香族二胺包括含氟芳香族二胺和不含氟芳香族二胺，所述含氟芳香族二胺:不含氟芳香族二胺的摩尔比为7:3-3:7。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述脂环族四酸二酐：芳香族四酸二酐的摩尔比为3:7-7:3。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于，所述脂环族四酸二酐：芳香族四酸二酐的摩尔比为4:6-6:4。

6.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述极性非质子溶剂选自N-甲基吡咯烷酮（NMP）、N’N-二甲基乙酰胺、N’N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜中的任一种或其组合。

7.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中封端剂选自苯酐、3-甲基苯酐、4-甲基苯酐、乙酸酐、丙酸酐、苯胺、3-甲基苯胺、4-甲基苯胺、甲胺、乙胺、丙胺中的任一种或其组合。

8.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤（1）中芳香族二胺：极性非质子溶剂的质量比为1:4-1:8。