[发明专利]一种3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法

权利要求书

1.3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法，其特征在于：该方法按照以下步骤进行：

一、N,O-羧甲基壳聚糖的制备：

将壳聚糖粉末加入异丙醇中，在温度为25-80℃条件下磁力搅拌8-24h，然后每隔5min向混合溶液中加入一次NaOH溶液，共加入5-12次NaOH溶液，然后在20min内分5次向混合液中滴加氯乙酸，将反应液的温度调节至40-80℃进行反应2-8h，用过量的75-80v/v％的乙醇水溶液终止反应，然后用75-80v/v％的乙醇水溶液冲洗沉淀物2-4次，再用无水乙醇继续洗涤3-5次，最后将沉淀物置于真空干燥箱中干燥，得到水溶性的N,O-羧甲基壳聚糖；

二、醛基化氧化纤维素纳米纤维的制备：

(1)将四甲基哌啶氮氧化物和NaBr溶解在去离子水中至完全溶解，然后将所得反应液逐滴加入到浓度为1wt％的纤维素纳米纤维水溶液中，磁力搅拌20-30min，然后逐滴加入12wt％的NaClO溶液，并用0.2mol/L的NaOH标准溶液将反应液的pH调整至10-12，然后在室温下反应1-3h，反应结束后向反应液中加入过量的无水乙醇以终止化学反应，静置弃掉上层清液，然后离心处理得到沉淀物，利用无水乙醇对得到的沉淀物进行离心洗涤4-5次,得到氧化纤维素钠米纤维浆液；

(2)将氧化纤维素纳米纤维浆液分散在去离子水中，得到浓度为1wt％的氧化纤维素纳米纤维溶液，然后向氧化纤维素纳米纤维溶液中逐滴加入NaIO₄溶液，在温度为40-60℃和避光条件下反应4-24h，最后加入乙二醇终止反应，继续搅拌0.5-2h，然后将反应液放入透析袋中纯化处理3-6天，经透析去除未反应掉的NaIO₄，然后离心得到醛基化氧化纤维素纳米纤维；

三、多巴胺改性氧化纤维素纳米纤维的制备：

将醛基化氧化纤维素纳米纤维分散在去离子水中得到浓度为0.5-1wt％的醛基化氧化纤维素纳米纤维溶液，将3.75-7.5wt％的多巴胺溶液逐滴加入到醛基化氧化纤维素纳米纤维溶液中，反应0.5-3h，反应结束后将反应液转置透析袋中避光透析3-5天，然后离心，得到多巴胺改性氧化纤维素纳米纤维；

四、材料的3D打印：

将N,O-羧甲基壳聚糖、ε-多聚赖氨酸和多巴胺改性氧化纤维素纳米纤维分别溶解在去离子水中，然后等体积混合，得到均匀稳定的打印墨水，将配制好的打印墨水转移到注射器中放入到3D打印机的进料筒中，根据设计结构进行打印，即完成。

2.根据权利要求1所述的3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法，其特征在于：步骤一所述干燥时间为18-24h，干燥温度为40-60℃。

3.根据权利要求1所述的3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法，其特征在于：步骤一所述壳聚糖的质量与异丙醇的体积的比为1g：(5-12)mL；所述壳聚糖的质量与加入的全部的NaOH溶液的体积的比为1g：2.5mL；NaOH溶液的浓度为10mol/L；所述壳聚糖与氯乙酸的质量比为1：(2-6)。

4.根据权利要求1所述的3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法，其特征在于：步骤二(1)所述纤维素纳米纤维水溶液中的纤维素纳米纤维与NaClO溶液的质量比为1：6；所述纤维素纳米纤维水溶液中的纤维素纳米纤维、四甲基哌啶氮氧化物和NaBr的质量为(60-150)：1：10。

5.根据权利要求1所述的3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法，其特征在于：步骤二(2)所述NaIO₄溶液中NaIO₄与氧化纤维素纳米纤维浆液中氧化纤维素纳米纤维的质量比为1:(1-4)；所述氧化纤维素纳米纤维浆液中氧化纤维素纳米纤维的质量与乙二醇的体积比为1g：5mL。

6.根据权利要求1所述的3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法，其特征在于：步骤二(2)所述透析袋截留分子量为3500。

7.根据权利要求1所述的3D打印制备功能型术后防粘连材料的方法，其特征在于：步骤三所述透析袋截留分子量为3500。