[发明专利]一种四氯乙烯副产物生产多氟代苯衍生物的方法

说明书

本发明涉及工业废物资源化利用领域，具体涉及一种四氯乙烯副产物生产多氟代苯衍生物的方法,包括如下步骤：（1）按照质量份数，将50‑60份四氯乙烯副产物的高沸物固体残渣、75‑90份氟化剂、1.0‑2.0份催化剂加入到反应釜中，混合均匀，然后将反应釜密闭，通入氮气至釜压为1.5Mpa，然后慢慢将反应釜温度升高至400‑450℃，直至反应釜内氮气压力为3.0‑3.5Mpa，搅拌，反应时间为12‑18h，反应结束，通过通过减压阀减压、冷凝得到粗产品；（2）将粗产品精馏分离，从塔顶依次得到前馏分、六氟苯、八氟甲苯、一氯五氟苯，塔底蒸馏残液主要为多氟多氯苯，返回氟化反应釜回用。本发明的方法，相对于传统工艺，氟化反应过程中生产六氟苯和八氟甲苯的单程转化率更高。

技术领域

本发明涉及工业废物资源化利用领域，具体涉及一种四氯乙烯副产物生产多氟代苯衍生物的方法。

背景技术

在生产四氯乙烯的过程中，会产生副产的高沸物固体残渣，主要成分包括四氯化碳、六氯丙烷、六氯丁烷、六氯苯、八氯甲苯等有机物，其中六氯苯占90-95%，八氯甲苯3-5%左右，六氯苯和八氯甲苯难以被环境降解，对环境有较持久的污染，目前，国内大部分厂家都未做到很好的回收再利用，一般都采用焚烧处理，处理成本高，且对环境造成了严重的污染。

六氟苯产品用途广泛，在液晶材料、医药合成中均是重要的中间体，目前最大的用途是制备抗丙肝药物索非布韦的中间体五氟苯酚，索非布韦是目前最成功的治疗丙肝的药物，治愈率近100%。一氯五氟苯可通过氨解反应制备五氟苯胺，也可以继续深度氟化制备六氟苯，是一种重要的含氟精细化学品。八氟甲苯可用作氟聚合物和医药的中间体以及溶剂和麻醉剂。可见，若能将六氯苯、八氯甲苯等不环保的副产物转化成六氟苯和八氟甲苯等产品，实现资源化利用，将具有重大的社会价值和经济价值。

CN201510083596.0公开了一种六氯苯的环保处理方法，包括如下步骤(1)将六氯苯与活性氟化钾溶液有机溶剂中，放入单一反应器中；(2)对装有反应液的单一反应器进行试压查漏及氮气置换；(3)将单一反应器升温至200~300℃，升压至2.0~3.0MPa；在反应温度及反应压力下反应10~15h；(4)将单一反应器中的反应产物蒸出，冷凝后收集；(5)精馏分离反应产物的六氟苯及一氯五氟苯；(6)减压蒸馏收集单一反应器内的氟氯苯(副产物)和有机溶剂；然后取出单一反应器中氯化钾残渣，接着对氟氯苯进行干燥处理后重新加入单一反应器中继续使用。该反应条件温和，转化率和产率较高，在减少污染的同时获得实用的化工中间体，应用前景广阔。

CN201410244652.X公开了一种催化降解六氯苯的方法，该方法为：一、将催化剂装填于固定床反应器中，对催化剂进行还原处理；二、将六氯苯蒸汽和预热的氢气混合均匀得到混合气，待还原处理结束后向固定床反应器中通入混合气，在催化剂上进行催化加氢脱氯反应，得到苯蒸汽、氯化氢气体和未反应的氢气的混合气体；三、将苯蒸汽、氯化氢气体和未反应的氢气的混合气体送入冷凝器中冷凝，使苯转化为液态，然后将混合气体中的氯化氢气体和未反应的氢气送入吸收塔中用氨水吸收氯化氢，将未反应的氢气经压缩机压缩后返回循环使用。采用本发明的方法催化加氢降解六氯苯时不需要添加溶剂，并且副产苯和氯化铵，能够达到污染物的零排放，是一种高效降解六氯苯的绿色工艺。

CN201810530354.5公开了一种四氯乙烯生产中副产高沸物的分离系统及分离方法，所述系统包括减压升华装置、第一储罐、六氯乙烷分离系统、六氯苯分离系统和六氯丁二烯分离系统；其中，减压升华装置的轻组分出口与第一储罐进料口相连，减压升华装置的升华气体出口与六氯乙烷分离系统的进料口相连，减压升华装置的残渣出口与六氯苯分离系统相连，六氯乙烷分离系统和六氯苯分离系统分别与六氯丁二烯分离系统相连。通过对四氯乙烯生产中的副产高沸物依次进行减压蒸馏和减压升华，可最大限度的将六氯丁二烯保留在重组分中，再结合溶剂洗涤、过滤和精馏等过程对四氯乙烯生产中副产高沸物进行逐一分离纯化，实现六氯乙烷，六氯丁二烯和六氯苯的高效分离。