[发明专利]一种抗失磷钒磷氧催化剂有效
申请号: | 202011590434.3 | 申请日: | 2020-12-29 |
公开(公告)号: | CN114682278B | 公开(公告)日: | 2023-09-01 |
发明(设计)人: | 张霞;曹正凯;王海波;勾连科;李澜鹏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J27/198 | 分类号: | B01J27/198;B01J37/08;B01J37/04;B01J35/02;C07D307/60 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 抗失磷钒磷氧 催化剂 | ||
1.一种抗失磷钒磷氧催化剂的制备方法,包括以下步骤:以五氧化二钒和磷酸为原料,经共沉淀反应得到钒磷氧催化剂前驱体,再经干燥和焙烧得到钒磷氧氧化物粉末,经先成型后活化或先活化后成型后得到钒磷氧催化剂,其特征在于,在钒磷氧催化剂前驱体制备过程中的反应溶液中引入助剂,所述助剂选自Li、Na、K、Ca、Mg、Zn、Fe、Mo、Zr和Ti的焦磷酸盐中的至少一种,所述助剂的加入量,以助剂中的磷元素计,P与V的摩尔比为0.002-0.1:1。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述助剂选自Li、Na、K、Ca和Mg的焦磷酸盐中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,五氧化二钒和磷酸的混合比例以磷与钒的摩尔比为0.75-1.40:1为准。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,五氧化二钒和磷酸共沉淀反应的温度为90-115℃,反应时间为4-18h。
5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,共沉淀反应中所使用的溶剂选自异丁醇、苯甲醇、乙二醇、1,3-丙二醇和1,4-丁二醇中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述钒磷氧催化剂前驱体干燥的条件为:在70-140℃温度下干燥6-12小时,焙烧的条件为:在170-260℃温度下焙烧3-8小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述的活化是在空气/惰性气体、空气/丁烷、空气/水蒸气和丁烷/惰性气体的混合气中的一种或几种组合的氛围下进行;活化的温度为260-450℃,时间为3-30小时。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述抗失磷钒磷氧催化剂通过以下步骤制备:
(1)将有机溶剂与五氧化二钒混合,升温,加入磷酸和助剂,进行共沉淀反应,得到钒磷氧催化剂前驱体;
(2)将钒磷氧催化剂前驱体进行干燥和焙烧得到钒磷氧氧化物粉末,经先成型后活化或先活化后成型后得到钒磷氧催化剂;
其中,所述助剂选自Li、Na、K、Ca、Mg、Zn、Fe、Mo、Zr和Ti的焦磷酸盐中的至少一种。
9.权利要求1-8任意一项所述的方法制备的抗失磷钒磷氧催化剂。
10.权利要求9所述的抗失磷钒磷氧催化剂催化正丁烷氧化制顺酐的反应中的应用。
11.根据权利要求10所述的应用,其特征在于,所述正丁烷氧化制顺酐的反应采用固定床、移动床或流化床反应方式,反应条件为:反应温度375~445℃,压力为常压-0.5MPa,正丁烷混合气空速为800~2800h-1,正丁烷浓度为1.0~1.8v%。
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