[发明专利]一种高品质1,3-环己二酮产品的制备方法

说明书

本发明提供一种高品质1,3‑环己二酮产品的制备方法，包括先使间苯二酚和强碱在氢气和固态催化剂存在下进行加氢反应，反应完成后固液分离去除固态催化剂后得到加氢反应液；再在高品质晶种和水存在下，同时加入加氢反应液和盐酸，酸化反应后降温结晶，所得结晶干燥后即为高品质1,3‑环己二酮产品；所述高品质晶种为1,3‑环己二酮固体溶解在有机溶剂中后降温结晶，得到的晶体即为高品质1,3‑环己二酮晶种。本发明得到的高品质1，3‑环己二酮产品为白色晶体，该产品无需重结晶纯化，其无机盐含量低至0.5％以下、纯度高于99.9％，在运输、保存过程中无需冷藏，即使在国际海运途中也不易发生变色、结块等现象。

技术领域

本发明属于化学合成技术领域，具体涉及一种高品质1，3-环己二酮产品的制备方法。

背景技术

1，3-环己二酮是一种具有广泛用途的有机化合物，它既是合成临床特效镇痛药美普他酚，保护心脑血管、治疗高血压的特效药卡维地洛和止吐药恩丹西酮的中间体，同时也是合成高效玉米除草剂甲基磺草酮和硝草酮等农药的必备中间体。

一般采用还原法合成1，3-环己二酮，即以间苯二酚为原料，水为溶剂，加入片碱成酚盐后，使用金属催化剂对苯环进行加氢还原，加氢结束后酸化得到1，3-环己二酮，其反应过程详见如下化学反应式。

前期业界对1，3-环己二酮的关注重点主要在催化剂的选择上，日本专利JP0413644(1992)公开了一种以间苯二酚为原料，二丁胺为碱、5％Pd/C为催化剂，加氢还原制备1，3-环己二酮的方法，间苯二酚的转化率为99％以上，1，3-环己二酮的选择性较低，只有79.6％。中国专利CN1680247A公开了一种以间苯二酚为原料，KOH为碱，钼质量含量为0.5～5％的改性骨架镍为催化剂加氢还原制备1，3-环己二酮的方法，转化率达到99％以上，选择性也基本大于97％。中国专利CN107353186则公开了一种以间苯二酚为原料，氢氧化钠为碱，Co-Pd/C为催化剂，加氢还原制备1，3-环己二酮的方法，转化率和选择性都大于99％。截至目前，加氢反应涉及到的数类催化剂(包括Ni系、Pd系)都对该反应有着优秀的活性和选择性。

但目前在工业化生产上，商品化且成本低廉的骨架镍催化剂对间苯二酚的加氢效果就已经十分优秀，其转化率和选择性都很高。而上述研究都还是关注加氢反应的催化剂，却很少有研究关注后续酸化结晶得到的产品1,3-环己二酮的产品质量。

一般而言，加氢结束后的反应液过滤除去固体催化剂后便直接与盐酸酸化中和，冷却结晶，最后离心干燥得到成品1,3-环己二酮。但是，该方法得到的1，3-环己二酮的外观、品质都有较大问题。这样得到的成品中1,3-环己二酮总体含量不高(无机盐含量大约在1％左右)、成品容易变色和结块，不易储存。同时，由于1，3-环己二酮在水中的溶解度较好，未加控制的结晶工艺往往会导致最终成品1，3-环己二酮的收率仅在90％左右。因而如何提高1，3-环己二酮的外观、品质以及最终成品的收率是目前相关企业同时面临的难题。

因此，本领域需要一种新的高品质1,3-环己二酮产品的制备方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题在于提供一种制备高品质1,3-环己二酮产品的工业化方法，得到的1,3-环己二酮纯度高、无机盐含量低、不易变色结块、收率高。

因此，本发明提供一种高品质1,3-环己二酮产品的制备方法，包括先使间苯二酚和强碱在氢气和固态催化剂存在下进行加氢反应，反应完成后固液分离去除固态催化剂后得到加氢反应液；再在高品质晶种和水存在下，同时加入加氢反应液和盐酸，酸化反应后降温结晶，所得结晶干燥后即为高品质1,3-环己二酮产品；所述高品质晶种为1,3-环己二酮固体溶解在有机溶剂中后降温结晶，得到的晶体即为高品质1,3-环己二酮晶种。