[发明专利]一种(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈的制备方法

说明书

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种(苯‑1,3,5‑三酰基)三乙腈的制备方法。本发明反应试剂为DMSO和水的混合溶剂，水的加入，一方面提高反应物氰化钾的溶解度，同时促使生成的氯化钾和溴化钾及时进入水相，利于反应正向进行，缩短了反应时间，显著提高了原料的转化率；反应体系中加入催化当量的有机碱，促进卤素离子的离去，推进了正向反应的效率，且令产物更易于分离纯化；反应时间与报道的相比至少缩短了13‑142小时，节省了大量时间成本，提高了产品量化生产的效率；本发明制备过程简单易于控制，原料转化率高，目标产物收率在94.5％及以上，剧毒物的残留量明显降低，最大限度的提高了实验的安全性。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈的制备方法。

背景技术

(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈是一种重要的医药和光电材料中间体。目前已有文献报道的(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈合成方法，多采用1,3,5-三(溴甲基)苯或者1,3,5-三(氯甲基)苯为原料，经与氰化钠亲核取代合成((苯-1,3,5-三酰基)三乙腈。文献报道的方法，反应时间长达15-48小时[Peter Langer and Joachim T.Anders.Synthesis of Bis-andTris(indolinylidenemethyl)benzenes by One-Pot Reactions of PolylithiatedNitriles with Bis(imidoyl)chlorides of Oxalic Acid.European Journal ofOrganic Chemistry，2002，686-691]、[E.D.Thirion and C.T.Yavuz*，Covalentorganic polymer framework with C-C bonds as a fluorescent probe for selectiveiron detection.RSC Advances，2015，vol.5，69010-69015]，甚至144小时[Kanishi,Masayuki；Kunizaki，Jun-ichi；Inanaga，Junji；Yamaguchi，Masaru.Synthesis ofMacrocyclic(N.N.N)(1,3,5)Cyclophane Polylactones.Bulletin of the ChemicalSociety of Japan，1981，vol.54，3828-3831]之久，收率低、过量的剧毒物剩余，难分离纯化，加大了实验的难度。鉴于上述缺陷，本发明在现有技术基础上对(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈的制备方法进行改进。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术中存在的上述问题提供一种改进的(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈的制备方法，通过该制备方法可以显著提高原料转化率，降低剧毒副产物残留量，最大限度提高实验安全性。

本发明为了解决上述技术问题采用的技术方案为：一种(苯-1,3,5-三酰基)三乙腈的制备方法，其包括以下制备步骤：

S1、将氰化钾、有机碱、DMSO和去离子水，依次加入到三口瓶，加热搅拌，至氰化钾全溶，得反应液一；

S2、将1,3,5-三(卤素甲基)苯溶于DMSO中，得反应液二；

S3、将反应液二滴加至反应液一中，滴加完毕，继续反应不超过2小时，TLC点板监测，冷却降温，反应结束；

S4、对步骤S3反应结束后的体系进行后处理，得白色固体产物。

本发明制备过程中氰化试剂为KCN，反应试剂为DMSO和水的混合溶剂，提高了反应物的溶解度，缩短了反应时间，显著提高了原料的转化率；有机碱的加入，能促进卤素离子的离去，推进了正向反应的效率，且令产物更易于分离纯化。反应液二向反应液一中滴加完毕，继续反应时间不可超过2小时，否则体系快速变坏。

作为优选，所述氰化钾：有机碱：1,3,5-三(卤素甲基)苯的摩尔当量比值为3.1：(0.02-0.05)：1。