[发明专利]一种丙硫菌唑中间体3,5-二氯-2-戊酮的制备方法在审

专利信息
申请号: 202011614865.9 申请日: 2020-12-30
公开(公告)号: CN114685253A 公开(公告)日: 2022-07-01
发明(设计)人: 丁亚伟;杨丙连;赵宏伟;王建博;温泰伟 申请(专利权)人: 南通泰禾化工股份有限公司
主分类号: C07C45/41 分类号: C07C45/41;C07C49/16
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 巩克栋
地址: 226407 江苏省*** 国省代码: 江苏;32
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摘要:
搜索关键词: 一种 丙硫菌唑 中间体 戊酮 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种丙硫菌唑中间体3,5-二氯-2-戊酮的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括:

α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气在无溶剂条件下发生氯化反应,得到α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品;

而后,所述α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品在水和氯化氢的存在下进行开环和氯代反应,再进行脱羧反应,得到所述3,5-二氯-2-戊酮;

所述3,5-二氯-2-戊酮的制备方法中发生的反应由式I表示:

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气的摩尔比为1:(1-1.5),优选为1:(1-1.05);

优选地,所述氯化反应的时间为0.5~8h,优选为2~4h;

优选地,所述氯化反应的温度为0~60℃,优选为0~20℃。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,所述α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气的混合方式包括:将氯气通入α-乙酰基-γ-丁内酯中和/或将α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气通过混料器进入反应器中,优选为将氯气通入α-乙酰基-γ-丁内酯中进行混合;

优选地,所述氯气通入的时间维持0.5~8h,优选为3~4h。

4.根据权利要求1~3任一项所述的制备方法,其特征在于,所述氯化反应的过程如式II所示:

5.根据权利要求1~4任一项所述的制备方法,其特征在于,所述水与α-乙酰基-γ-丁内酯摩尔比为(0.1~1):1,优选为(0.2~0.8):1;

优选地,所述氯化氢包括来源于α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品中的氯化氢和/或通入反应体系中的氯化氢;

优选地,所述α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品中的氯化氢与α-乙酰基-γ-丁内酯的摩尔比为(1.0-1.05):1;

优选地,所述通入反应体系中的氯化氢与α-乙酰基-γ-丁内酯摩尔比为(0.2~5.0):1,优选(0.4~2.0):1,进一步优选为(0.6~1.4):1。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,通入氯化氢的时间为1~20h,优选为2~10h,进一步优选为4~8h;

优选地,通入氯化氢时反应体系的温度为0~120℃,优选为20~60℃,进一步优选为30~50℃;

优选地,通氯化氢结束后,还包括对反应体系进行升温的操作,所述升温后的温度为40~120℃,优选为60~90℃。

7.根据权利要求1~6任一项所述的制备方法,其特征在于,所述开环和氯代反应的过程如式III所示:

优选地,所述开环和氯代反应的温度为0~120℃,优选为20~60℃,进一步优选为30~50℃;

优选地,所述脱羧反应的过程如式IV所示:

优选地,所述脱羧反应的温度为40~120℃,优选为60~90℃。

8.根据权利要求1~7任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法还包括收集所述氯化反应产生的尾气的操作;

优选地,所述氯化反应产生的尾气包括氯化氢。

9.根据权利要求1~8任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法在脱羧反应结束后,还包括静置分层、分离水相和有机相的操作;

优选地,所述有机相经减压蒸馏得到所述3,5-二氯-2-戊酮。

10.根据权利要求1~9任一项所述的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括如下步骤:

(1)α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成:在装有机械搅拌、温度计和尾气捕集装置的反应瓶中加入α-乙酰基-γ-丁内酯,通入氯气,2~5h通完,所述α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气的摩尔比为1:(1~1.5);

通氯结束后,0~60℃下保温0.5~8h至氯化反应结束,并收集氯化反应产生的尾气,得到α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品和氯化氢气体;

其中,所述氯化反应的过程如式II所示:

(2)3,5-二氯-2-戊酮的合成:向步骤(1)所得的反应液中加入水,在0~120℃下通入氯化氢气体,1~20h通完,继续保温0.5~2h发生开环和氯代反应,其中发生的反应过程如式III所示:

而后,升温至40~120℃,并在此温度下发生脱羧反应,持续1~5h,其中发生的反应过程如式IV所示:

反应结束后静置分层,分离水相和有机相,所述水相作为步骤(2)中添加的水重新进入反应体系,所述有机相减压蒸馏得到3,5-二氯-2-戊酮。

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