[发明专利]一种丙硫菌唑中间体3,5-二氯-2-戊酮的制备方法

权利要求书

1.一种丙硫菌唑中间体3,5-二氯-2-戊酮的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括：

α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气在无溶剂条件下发生氯化反应，得到α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品；

而后，所述α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品在水和氯化氢的存在下进行开环和氯代反应，再进行脱羧反应，得到所述3,5-二氯-2-戊酮；

所述3,5-二氯-2-戊酮的制备方法中发生的反应由式I表示：

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气的摩尔比为1:(1-1.5)，优选为1:(1-1.05)；

优选地，所述氯化反应的时间为0.5～8h，优选为2～4h；

优选地，所述氯化反应的温度为0～60℃，优选为0～20℃。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气的混合方式包括：将氯气通入α-乙酰基-γ-丁内酯中和/或将α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气通过混料器进入反应器中，优选为将氯气通入α-乙酰基-γ-丁内酯中进行混合；

优选地，所述氯气通入的时间维持0.5～8h，优选为3～4h。

4.根据权利要求1～3任一项所述的制备方法，其特征在于，所述氯化反应的过程如式II所示：

5.根据权利要求1～4任一项所述的制备方法，其特征在于，所述水与α-乙酰基-γ-丁内酯摩尔比为(0.1～1):1，优选为(0.2～0.8):1；

优选地，所述氯化氢包括来源于α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品中的氯化氢和/或通入反应体系中的氯化氢；

优选地，所述α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品中的氯化氢与α-乙酰基-γ-丁内酯的摩尔比为(1.0-1.05):1；

优选地，所述通入反应体系中的氯化氢与α-乙酰基-γ-丁内酯摩尔比为(0.2～5.0):1，优选(0.4～2.0):1，进一步优选为(0.6～1.4):1。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，通入氯化氢的时间为1～20h，优选为2～10h，进一步优选为4～8h；

优选地，通入氯化氢时反应体系的温度为0～120℃，优选为20～60℃，进一步优选为30～50℃；

优选地，通氯化氢结束后，还包括对反应体系进行升温的操作，所述升温后的温度为40～120℃，优选为60～90℃。

7.根据权利要求1～6任一项所述的制备方法，其特征在于，所述开环和氯代反应的过程如式III所示：

优选地，所述开环和氯代反应的温度为0～120℃，优选为20～60℃，进一步优选为30～50℃；

优选地，所述脱羧反应的过程如式IV所示：

优选地，所述脱羧反应的温度为40～120℃，优选为60～90℃。

8.根据权利要求1～7任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法还包括收集所述氯化反应产生的尾气的操作；

优选地，所述氯化反应产生的尾气包括氯化氢。

9.根据权利要求1～8任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法在脱羧反应结束后，还包括静置分层、分离水相和有机相的操作；

优选地，所述有机相经减压蒸馏得到所述3,5-二氯-2-戊酮。

10.根据权利要求1～9任一项所述的制备方法，其特征在于，所述制备方法包括如下步骤：

(1)α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯的合成：在装有机械搅拌、温度计和尾气捕集装置的反应瓶中加入α-乙酰基-γ-丁内酯，通入氯气，2～5h通完，所述α-乙酰基-γ-丁内酯与氯气的摩尔比为1:(1～1.5)；

通氯结束后，0～60℃下保温0.5～8h至氯化反应结束，并收集氯化反应产生的尾气，得到α-氯-α-乙酰基-γ-丁内酯粗品和氯化氢气体；

其中，所述氯化反应的过程如式II所示：

(2)3,5-二氯-2-戊酮的合成：向步骤(1)所得的反应液中加入水，在0～120℃下通入氯化氢气体，1～20h通完，继续保温0.5～2h发生开环和氯代反应，其中发生的反应过程如式III所示：

而后，升温至40～120℃，并在此温度下发生脱羧反应，持续1～5h，其中发生的反应过程如式IV所示：

反应结束后静置分层，分离水相和有机相，所述水相作为步骤(2)中添加的水重新进入反应体系，所述有机相减压蒸馏得到3,5-二氯-2-戊酮。