[发明专利]一种AE活性酯醚化废水处理方法

说明书

本公开涉及了一种AE活性酯醚化废水的处理方法，AE活性酯醚化废水通过水解、萃取、水解、中和、结晶等步骤进行处理，得到无水硫酸钠，质量符合工业硫酸钠国家标准(GB/T6009‑2014)，其他产物都可以在AE活性酯生产中使用。本发明的优点为工艺稳定，操作简单，不产生新的三废，废水处理过程中得到的产品可以循环利用或商业化销售。

技术领域

本公开涉及精细化工和医药领域，特别是涉及在AE活性酯生产过程中醚化反应步骤产生的废水的处理方法。

背景技术

AE活性酯(英文简称MAEM)是半合成头孢菌素类抗生素药物的主要原料之一，用于合成盐酸头孢甲肟、头孢噻肟钠、头孢曲松钠、头孢他美酯、头孢匹罗等第三、四代半合成头孢菌素。AE活性酯结构如下所示：

AE活性酯通常是以乙酰乙酸乙酯为起始原料，经肟化、醚化、氯化、环合反应制备2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亚氨基乙酸乙酯，2-(2-氨基-4-噻唑基)-2-甲氧亚氨基乙酸乙酯加碱液进行水解反应制得氨噻肟酸，氨噻肟酸与二硫化二苯并噻唑进行缩合反应，经甲醇精制制得AE活性酯。其反应方式为：

AE活性酯生产中的醚化反应及其废水产生过程：向反应釜内加入肟化物，搅拌，滴加30％液碱调节反应液pH至7-8，同时滴加硫酸二甲酯，控制pH7～10，滴加温度控制在20℃以下，保温1小时，静置分层，上层褐色油状为醚化物，下层为醚化废水。

醚化反应的反应式如下：

可见，在AE活酯生产过中用硫酸二甲酯进行甲基化反应，会产生含有硫酸单甲酯钠的废水。CN201910111939.8公开了一种醚化废水处理方式：将醚化母液进行减压蒸馏，使醚化母液的含水量浓缩至20％以下，然后冷却至室温，得浓缩液；将浓缩液滴加入甲醇中，结晶，过滤，干燥，即得硫酸单甲酯钠。此发明醚化反应生成碳酸氢钠，碳酸氢钠在甲醇及水中溶解度小，得到的硫酸单甲酯钠混有碳酸氢钠，如需得到纯的硫酸单甲酯钠，还需分离精制，会产生新的三废；另此方法的收率为85-95％，回收甲醇后会产生含有硫酸单甲酯钠的废液，需再次进行处理。

CN201210512397.3公开的醚化废水处理方式是：肟化结束后，加入纯碱溶解，再加入甲醇和硫酸二甲酯，反应结束后分层，萃取废水中的反应产物，萃取液和有机相蒸馏回收萃取剂循环利用，废水回收溶剂后排放；废水中含有的硫酸单甲酯钠没有进行处理，废水的COD高。

可见，现有技术中并没有一种回收效率高、对环境污染小的AE活性酯醚化废水的处理方法。

发明内容

为了解决上述技术问题，本公开的目的在于提供一种工艺稳定、操作简单、回收效率高且不产生新的三废物质的AE活性酯醚化废水处理方法。

具体来讲，本公开提供了以下技术方案：

本公开涉及一种AE活性酯醚化废水处理方法，其特征在于，通过水解AE活性酯生产步骤中醚化反应的废水中的硫酸单甲酯钠，生产无水硫酸钠和甲醇。

优选地，所述水解是碱水解，优选地，所述水解是向AE活性酯生产步骤中醚化反应的废水中加入氢氧化钠。

优选地，所述无水硫酸钠含量大于90％，优选大于95％，更优选大于98％。

优选地，所述甲醇可循环使用于AE活性酯生产步骤中的环合反应。

优选地，所述方法包括废水萃取、碱水解、中和、结晶并干燥的步骤；

优选地，所述萃取是向AE活性酯生产步骤中醚化反应的废水中加入甲苯萃取，取萃取液的水层；

优选地，所述碱水解是向所述萃取液的水层中加入氢氧化钠，得水解液，同时升温蒸出甲醇，回收后得到甲醇溶液；