[发明专利]一种噁草酮中间体1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯制备方法

说明书

本发明提供了一种除草剂噁草酮的关键中间体1，5‑二氯‑2‑异丙氧基‑4‑硝基苯制备方法，其步骤包括：以1，5‑二氯‑2‑羟基‑4‑硝基苯为原料，先在溶剂溶解条件下，加入碳酸钾搅拌成盐，减压蒸馏，通过蒸出部分DMF带出反应体系中水分，然后控制一定的温度，滴加2‑氯丙烷反应，反应结束后，减压蒸馏回收溶剂，加水溶解盐渣，趁热分层，水相浓缩结晶，得到副产氯化钾，有机相即为1，5‑二氯‑2‑异丙氧基‑4‑硝基苯。通过本发明方法一方面有效规避了传统合成过程中回收溴元素带来的繁冗的流程，简化了生产工艺；另一方面大幅降低原材料的成本，提高了噁草酮的市场竞争力。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，重点涉及一种以2-氯丙烷与1，5-二氯-2-羟基-4-硝基苯反应生成1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯的方法。

背景技术

噁草酮是一种用于防除多种一年生单子叶和双子叶杂草高效广谱型除草剂，其结构式为：

目前，噁草酮的工业化合成路线主要以2，4-二氯苯酚为原料，经过酯化、硝化、水解、醚化、还原、重氮化、二次还原、碱化、酰化和环合，共10步反应得到。1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯是合成噁草酮的关键中间体。

1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯的合成方法通常都是以2-溴丙烷与1，5-二氯-2-羟基-4-硝基苯、碳酸钾为原料，在溶剂中进行反应。传统的异丙氧基化工艺中，反应生成的溴化钾盐渣，通常是直接过滤将固体盐渣分离出来，该固体中含有碳酸钾、碳酸氢钾、溴化钾、1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯和反应溶剂等物质，成分较为复杂，该固体加入水溶解盐，滴加盐酸调节pH值，加入甲苯、氯仿等非水溶性溶剂进行萃取，回收盐渣中的有机物，水相再通入氯气，置换出溴素，通过深冷收集，作为副产品外售。剩余溶液浓缩结晶，得到副产氯化钾。溴素回收过程较为复杂，且需要使用剧毒的原材料氯气，对装置水平、操作人员素质要求都极高。

2-溴丙烷的市场价格至少为2-氯丙烷的10倍，2-氯丙烷的相对分子量小于2-溴丙烷，生产每吨1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯的2-氯丙烷的消耗量远远低于2-溴丙烷消耗量。

发明内容

为克服上述问题，本发明旨在提供一种1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯的制备方法，以解决现有制备过程中存在原材料价格昂贵、溴素回收困难等诸多问题。

为实现以上技术目的，本发明采用以下路线制备1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯。

一种噁草酮中间体1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯的制备方法，包括以下步骤：

a)原料1，5-二氯-2-羟基-4-硝基苯在溶剂条件下开始搅拌，投加碳酸钾搅拌成盐，减压蒸馏部分溶剂脱除水分后，降温；

b)当温度降至室温后，将步骤a)的物料转入高压釜中，加入2-氯丙烷，设置釜压0.2～0.6MPa，升温至80～120℃，保温反应6～12h，反应完全后，降至室温，泄压后，得到1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯反应液；

c)将步骤b)中所述1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯反应液减压蒸馏，回收完溶剂后，降温至50～60℃，加入水，溶解反应生成的盐，转入分液漏斗中，保温静置，分离出下层有机相，即为1，5-二氯-2-异丙氧基-4-硝基苯。

优选的，a)中所用溶剂为乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亚砜等中的一种，优选N,N-二甲基甲酰胺，溶剂与1，5-二氯-2-羟基-4-硝基苯的质量比为1～5：1。

优选的，a)中原料1，5-二氯-2-羟基-4-硝基苯与碳酸钾的摩尔比为1:0.5～1.0。