[发明专利]一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法

权利要求书

1.一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1：中间体4-羟基-3,6-二甲基-2-氧化环己-3-烯甲酸甲酯的合成：

将丙酰乙酸甲酯溶解至第一有机溶剂中，加入KF/γ-Al₂O₃催化剂，搅拌均匀，得到丙酰乙酸甲酯反应液；加热至80～140℃，然后将巴豆酸甲酯溶于第二有机溶剂中再滴加到丙酰乙酸甲酯反应液中，反应3～48小时，待反应完全后，滤除催化剂，减压蒸馏脱除溶剂，收集析出的白色固体，水洗，石油醚洗涤，干燥，得到中间体4-羟基-3，6-二甲基-2-氧化环己-3-烯甲酸甲酯；

步骤2：目标物3，6-二甲基-β-雷琐酸甲酯的合成：步骤1制得的中间体4-羟基-3,6-二甲基-2-氧化环己-3-烯甲酸甲酯经芳构化得到目标物3，6-二甲基-β-雷琐酸甲酯。

2.根据权利要求1所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述丙酰乙酸甲酯的质量与第一有机溶剂的体积比为1:（3～50），巴豆酸甲酯的质量与第二有机溶剂的体积比为1:（3～50）。

3.根据权利要求1所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述丙酰乙酸甲酯与巴豆酸甲酯的摩尔比控制在1:（1～3）。

4.根据权利要求1所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述KF/γ-Al₂O₃催化剂与丙酰乙酸甲酯的质量比为1:（2～10）。

5.根据权利要求1所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂相同，第一有机溶剂和第二有机溶剂均为非质子溶剂。

6.根据权利要求1所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述第一有机溶剂和第二有机溶剂为乙腈、DMF、DMSO、THF、乙醚或甲基叔丁基醚。

7.根据权利要求1所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述催化剂KF/γ-Al₂O₃的制备方法为：将氟化钾溶于去离子水中配制氟化钾溶液，称取γ-Al₂O₃粉末，将γ-Al₂O₃粉末浸渍到氟化钾溶液中，搅拌30分钟后，真空干燥，然后在高温条件下进行活化，得到固体催化剂KF/γ-Al₂O₃。

8.根据权利要求7所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述氟化钾与γ-Al₂O₃粉末的质量比为1:（5～20）。

9.根据权利要求7所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述活化温度为413K～513K。

10.根据权利要求1所述的一种负载型固体碱催化合成橡苔的方法，其特征在于，所述步骤2：目标物3，6-二甲基-β-雷琐酸甲酯的合成具体步骤为：将二水合氯化铜、NaCl和步骤1得到的中间体4-羟基-3，6-二甲基-2-氧化环己-3-烯甲酸甲酯溶解至乙腈中，在85℃下反应5小时，反应完成后脱除溶剂乙腈，残留物冷冻结晶，过滤分离得到3,6-二甲基-β-雷琐酸甲酯粗产品，粗产品用乙酸乙酯溶解，经重结晶得淡黄色固体，即为目标物3，6-二甲基-β-雷琐酸甲酯。