[发明专利]质谱分析方法和质谱分析装置

说明书

在由源自具有烃链的试样成分的前体离子生成产物离子并进行质谱分析的质谱分析方法中，对于前述前体离子，照射氧自由基或羟基自由基且照射氧化氮自由基而生成产物离子，将前述产物离子根据质荷比进行分离并检测，基于前述检测的产物离子的质荷比来推断前述烃链的结构。

技术领域

本发明涉及质谱分析方法和质谱分析装置。

背景技术

为了鉴定高分子化合物或解析其结构，广泛利用如下的质谱分析法：从源自试样成分的离子中选择具有特定质荷比的离子作为前体离子，使其进行1次或多次解离，生成产物离子，将它们根据质荷比分离，并分别检测。作为使源自高分子化合物的前体离子解离的方法，常规的是如下的低能量碰撞诱导解离(LE-CID：Low-Energy Collision InducedDissociation)法：使在离子阱内激发的前体离子反复撞击于氩气等非活性气体，从而使前体离子一点点地蓄积能量并诱发解离(例如非专利文献1)。

代表性的高分子化合物之一有脂肪酸。脂肪酸为具有烃链的羧酸，大致分为在烃链中不含不饱和键的饱和脂肪酸和在烃链中包含不饱和键的不饱和脂肪酸。不饱和脂肪酸的生物化学活性根据烃链中所含的不饱和键的位置而变化。因此，在脂肪酸、包含脂肪酸的物质(例如在脂肪酸上键合被称为头基的已知结构而成的磷脂)的解析中，生成对不饱和键的位置的推断有用的产物离子并进行检测是有效的。但是，如LE-CID法那样的能量蓄积型的离子解离法中，对前体离子赋予的能量分散于分子内整体，因此，前体离子发生解离的位置的选择性低，难以生成对不饱和键的位置推断有用的产物离子。

专利文献1中，提出了推断不饱和脂肪酸所具有的烃链的结构的另一个方法。该方法利用当将臭氧导入到离子阱中使其与不饱和脂肪酸反应时源自不饱和脂肪酸的前体离子在不饱和键的位置发生选择性解离的情况，由前体离子在不饱和键的位置解离而生成的产物离子的质量来推断烃链的结构。

专利文献2、非专利文献2中记载了利用如下情况来推断不饱和键的位置的方法：对源自不饱和脂肪酸的前体离子照射高能量的电子射线使其解离、或通过比LE-CID法更大幅激发并撞击于非活性气体的高能量碰撞诱导解离(HE-CID：High-Energy CollisionInduced Dissociation)法使前体离子解离而生成产物离子时，难以生成前体离子在不饱和键的位置解离而成的产物离子，与前体离子在不饱和键以外的位置解离而成的产物离子相比，检测强度变小。

非专利文献3中记载了利用如下情况来推断不饱和键的位置的方法：通过对离子阱中捕捉的源自不饱和脂肪酸的前体离子照射加速至高速的He，从而使前体离子转变为自由基种，然后使其碰撞诱导解离而生成产物离子时，难以生成前体离子在不饱和键的位置解离而成的产物离子，与前体离子在不饱和键以外的位置解离而生成的产物离子相比，检测强度变小。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：澳大利亚专利申请公开第2007/211893号公报

专利文献2：加拿大专利申请公开第2951762号公报

非专利文献

非专利文献1：McLuckey,Scott A.Principles of collisional activation inanalytical mass spectrometry.Journal of the American Society for MassSpectrometry 3.6(1992):599-614.

非专利文献2：Shimma,Shuichi,et al.Detailed structural analysis oflipids directly on tissue specimens using a MALDI-SpiralTOF-Reflectron TOFmass spectrometer.PloS one 7.5(2012):e37107.