[发明专利]1,3-丁二烯的制造方法

权利要求书

1.一种1,3-丁二烯的制造方法，其为由包含乙醇的乙醇供给原料连续地制造1,3-丁二烯的方法，其中，

所述制造方法包含：由所述乙醇供给原料制备含乙醇气体的气体制备工序；在催化剂的存在下，将所述含乙醇气体中的乙醇转化为1,3-丁二烯的转化工序；将所述转化工序中得到的包含1,3-丁二烯的粗生成气体进行纯化而得到纯化1,3-丁二烯的纯化工序；以及，再生所述催化剂的催化剂再生工序，

所述气体制备工序包含：在压力为-1.0～1.0MPaG，温度为-100～200℃的条件下，对所述乙醇供给原料进行气化而制成所述含乙醇气体的工序A1，

所述转化工序中，在催化剂的存在下将所述含乙醇气体中的乙醇转化为1,3-丁二烯的转化反应的至少一部分中使用两个以上的并联的反应器，

所述纯化工序包含选自下述工序C1～C4中的至少一者：将所述粗生成气体中的丁烯进行脱氢反应而转化为1,3-丁二烯的工序C1；通过气液分离从所述粗生成气体中分离氢气而得到1,3-丁二烯含有液的工序C2；对所述粗生成气体的液化物或所述1,3-丁二烯含有液进行蒸馏而分离为含乙烯气体、含1,3-丁二烯馏出物以及乙醛含有液的工序C3；对所述乙醛含有液进行蒸馏而分离为含乙醛气体和包含水的残留液的工序C4，

所述催化剂再生工序包含选自下述工序D1～D3中的至少一者：在连续进行所述转化工序的同时，向所述两个以上的并联的反应器中的至少一个所述反应器中供给氧浓度为0.01～100体积％的含氧气体，从所述反应器中排出包含二氧化碳的气体而再生所述催化剂的工序D1；在连续进行所述转化工序的同时，从所述两个以上的并联的反应器中的至少一个所述反应器中取出所述催化剂，将在所述反应器外与含氧气体接触而再生了的所述催化剂进行再填充而再生所述催化剂的工序D2；在连续进行所述转化工序的同时，将所述两个以上的并联的反应器中的至少一个所述反应器内的所述催化剂替换为未使用的催化剂而再生所述催化剂的工序D3。

2.根据权利要求1所述的1,3-丁二烯的制造方法，其中，

所述转化工序包含：将所述工序A中得到的所述含乙醇气体供给至第1反应器，在第1催化剂的存在下，在压力为0～1.0MPaG，温度为50～500℃的条件下将乙醇转化为乙醛的工序B1；和，将所述工序B1中得到的包含乙醇和乙醛的中间气体供给至第2反应器，在第2催化剂的存在下，在压力为0～1.0MPaG，温度为50～500℃的条件下将乙醇和乙醛转化为1,3-丁二烯的工序B2。

3.根据权利要求2所述的1,3-丁二烯的制造方法，其中，

在所述工序B1中使用两个以上的并联的第1反应器，

所述催化剂再生工序包含选自下述工序D11～D31中的至少一者：在连续进行所述转化工序的同时，向所述两个以上的并联的第1反应器中的至少一个所述第1反应器中，在压力为0～1.0MPaG，温度为0～500℃的条件下供给所述含氧气体，从所述第1反应器中排出包含二氧化碳的气体而再生所述第1催化剂的工序D11；在连续进行所述转化工序的同时，从所述两个以上的并联的第1反应器中的至少一个所述第1反应器中取出所述第1催化剂，将在所述第1反应器外与含氧气体接触而再生了的所述第1催化剂进行再填充而再生所述第1催化剂的工序D21；在连续进行所述转化工序的同时，将所述两个以上的并联的第1反应器中的至少一个所述第1反应器内的所述第1催化剂替换为未使用的第1催化剂而再生所述第1催化剂的工序D31。

4.根据权利要求3所述的1,3-丁二烯的制造方法，其中，

基于通过分析仪对供给至所述第2反应器的所述中间气体中的摩尔比(乙醇/乙醛)进行监视而得到的结果，实施所述工序D11、所述工序D21和所述工序D31中的一个以上。

5.根据权利要求2～4中任一项所述的1,3-丁二烯的制造方法，其中，

所述转化工序进一步包含：将所述工序A1中得到的所述含乙醇气体的一部分和所述工序C4中得到的所述含乙醛气体中的任意一者或两者与所述中间气体混合，将供给至所述第2反应器的所述中间气体中的摩尔比(乙醇/乙醛)调节为1～100的工序B3。