[发明专利]1,3-丁二烯的制造方法

说明书

本发明的1,3‑丁二烯的制造方法中，通过气化器(104)对乙醇供给原料进行气化，供给至两个以上的并联的第1反应器(108)而在第1催化剂的存在下将乙醇转化为乙醛，将生成得到的中间气体供给至第2反应器(110)并在第2催化剂的存在下将乙醇和乙醛转化为1,3‑丁二烯，将包含1,3‑丁二烯的粗生成气体通过气液分离器(112)、第1蒸馏塔(114)、第4反应器(116)和第2蒸馏塔(118)进行纯化，并且在连续进行转化反应的同时，向两个以上的并联的第1反应器(108)中的至少一个第1反应器(108)中，在特定的条件下供给含氧气体，从第1反应器(108)中排出包含二氧化碳的气体而再生第1催化剂。

技术领域

本发明涉及1,3-丁二烯的制造方法。

本申请基于在2019年7月5日向日本申请的日本特愿2019-126000号而主张优先权，并将其内容援用于此。

背景技术

1,3-丁二烯等丁二烯用作苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)等的原料。作为1,3-丁二烯的制造方法，例如，已知有：在催化剂的存在下，将乙醇转化为乙醛，进一步将乙醇和乙醛转化为1,3-丁二烯的方法(专利文献1)。还已知有：在催化剂的存在下，将乙醇转化为1,3-丁二烯的方法(非专利文献1、专利文献2)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特表2017-532318号公报

专利文献2：日本特开2015-34151号公报

非专利文献

非专利文献1：ACS Catal.2015,5,3393-3397

发明内容

发明所解决的技术问题

然而，在以往的制造方法中，对于1,3-丁二烯的收率仍有改善的余地。

本发明的目的在于：提供能够以较高的收率连续地制造1,3-丁二烯的1,3-丁二烯的制造方法。

解决问题的技术手段

本发明具有以下的实施方式。

[1]、一种1,3-丁二烯的制造方法，其为由包含乙醇的乙醇供给原料连续地制造1,3-丁二烯的方法，其中，

所述制造方法包含：由所述乙醇供给原料制备含乙醇气体的气体制备工序；在催化剂的存在下，将所述含乙醇气体中的乙醇转化为1,3-丁二烯的转化工序；将所述转化工序中得到的包含1,3-丁二烯的粗生成气体进行纯化而得到纯化1,3-丁二烯的纯化工序；以及，再生所述催化剂的催化剂再生工序，

所述气体制备工序包含：在压力为-1.0～1.0MPaG，温度为-100～200℃的条件下，对所述乙醇供给原料进行气化而制成所述含乙醇气体的工序A1，

所述转化工序中，在催化剂的存在下将所述含乙醇气体中的乙醇转化为1,3-丁二烯的转化反应的至少一部分中使用两个以上的并联的反应器，

所述纯化工序包含选自下述工序C1～C4中的至少一者：将所述粗生成气体中的丁烯进行脱氢反应而转化为1,3-丁二烯的工序C1；通过气液分离从所述粗生成气体中分离氢气而得到1,3-丁二烯含有液的工序C2；对所述粗生成气体的液化物或所述1,3-丁二烯含有液进行蒸馏而分离为含乙烯气体、含1,3-丁二烯馏出物以及乙醛含有液的工序C3；对所述乙醛含有液进行蒸馏而分离为含乙醛气体和包含水的残留液的工序C4，