[发明专利]聚酯树脂以及聚酯树脂的制造方法

说明书

本发明提供了一种高品级的聚酯树脂，其使用由铝化合物和磷化合物构成的聚合催化剂制造，能够降低催化剂成本，进一步，聚合活性高和树脂中异物少。该聚酯树脂是含有作为催化剂使用的铝化合物以及磷化合物的聚酯树脂，聚酯树脂中所含铝原子为9～20ppm、磷原子为13～31ppm，磷原子相对于铝原子的摩尔比为1.32～1.80。

技术领域

本发明涉及一种聚酯树脂及其制造方法，具体是，涉及一种使用铝化合物以及磷化合物作为催化剂主成分、兼具对来源于催化剂的异物的抑制和聚合活性、进一步控制催化剂成本的聚酯树脂及其制造方法。

背景技术

以聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等为代表的聚酯具有优异的机械特性以及化学特性，根据各种聚酯的特性，被广泛地使用在例如，衣料用和工业材料用纤维、包装用和工业用等的各种膜和片材、宝特瓶和工程塑料等成形物等各个领域。

作为代表性聚酯的以芳香族二羧酸和烷二醇为主要组成成分的聚酯，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的情况，是通过由对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯和乙二醇的酯化或酯交换制造双(2-羟乙基)对苯二甲酸酯，将其在高温、真空下通过使用催化剂的进行缩聚的缩聚法等进行工业制造的。

目前，作为这些聚酯树脂的聚合时所用的聚酯聚合催化剂，广泛使用锑化合物或锗化合物。三氧化锑虽然是便宜且具有优异催化剂活性的催化剂，但将其作为主成分时，即，如果使用足以发挥实用聚合速度程度的添加量时，由于聚合时会析出金属锑，聚酯树脂中会产生黑点和异物，也会成为膜表面坏点的原因。另外，作为中空的成形品等的原料时、难以得到透明性优异的中空成形品。由于这些原因，期望完全不含锑化合物或不含作为催化剂主成分的锑化合物的聚酯树脂。

作为锑化合物之外具有优异催化剂活性、且不产生上述问题的聚酯树脂的催化剂，锗化合物已经被实用化，但该催化剂具有价格非常高的问题以及由于在聚合时容易从反应系馏出体系外，反应系的催化剂浓度会发生变化，难以控制聚合的问题，作为催化剂主成分使用时会出现问题。

也进行了代替锑系或锗系催化剂的聚合催化剂的研究。虽然已经提出了以四烷氧基钛酸酯为代表的钛化合物，但使用这些制造的聚酯树脂，具有在熔融成形时容易受到热劣化，另外聚酯树脂容易着色的问题点。

由于上述这样的理由，需要以锑系、锗系以及钛系以外的金属成分作为催化剂的主要金属成分的，给予优异的催化剂活性、色调和热稳定性优异且成形品的透明性优异的聚酯树脂的聚合催化剂。

作为新型聚合催化剂，铝化合物和磷化合物构成的催化剂系的公开令人瞩目(例如，专利文献1以及2参照)。

通过使用上述聚合催化剂，能够得到色调、透明性以及热稳定性良好的聚酯树脂。但是，该方法由于催化剂添加量多且使用所使用的磷化合物的成本也高，有着聚合所需的催化剂成本增加的问题。

另外，为了在维持高聚合活性的同时得到高品级的聚酯树脂，需要增加作为催化剂的铝化合物和磷化合物的添加量，结果产生催化剂成本增加的课题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开WO2007/032325号手册

专利文献2：日本特开2006-169432号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明是为了解决相关现有技术问题而产生的，其目的在于，提供一种使用由铝化合物和磷化合物构成的聚合催化剂制造的、能够降低催化剂成本的、进一步，聚合活性高和树脂中异物少的高品级聚酯树脂以及聚酯树脂的制造方法。

解决问题的技术方案

本发明者们为了解决上述课题进行了深入的研究，结果发现通过减少聚酯树脂中所含铝原子的量、并且使磷原子相对于铝原子的摩尔比在适当的范围内，能够达成目的实现了本发明。