[发明专利]制备具有长链支化的高密度聚乙烯的溶液聚合方法

权利要求书

1.一种聚合方法，包括在反应器中使含有乙烯单体的乙烯进料与含有铪基或锆基单中心催化剂的催化剂进料在溶液中接触，以将乙烯单体聚合成具有平均小于10且大于0.25个长支链/聚合物链的长链支化高密度聚乙烯。

2.根据权利要求1所述的方法，其中该长链支化高密度聚乙烯具有小于2.5且大于2.0的分子量分布(Mw/Mn)。

3.根据权利要求1或权利要求2所述的方法，其中该长链支化高密度聚乙烯具有小于30且大于0.1g/10min的熔融指数(MI)。

4.根据权利要求1、权利要求2或权利要求3所述的方法，其中该长链支化高密度聚乙烯具有大于42kg/mol且小于750kg/mol的分子量。

5.根据权利要求1或权利要求2-4中任一项所述的方法，其中该溶液是单相溶液。

6.根据权利要求1或权利要求2-4中任一项所述的方法，其中该溶液是具有贫含聚合物连续相和富含聚合物分散相的两相溶液。

7.根据权利要求1或权利要求2-6中任一项所述的方法，其中该单中心催化剂由催化剂前体和活化剂形成。

8.根据权利要求7所述的方法，其中该单中心催化剂是茂金属催化剂。

9.根据权利要求8所述的方法，其中催化剂前体选自二甲基[(二甲基亚甲硅烷基)双[(1,2,3,3a,7a-h)-4,5,6,7-四氢-1H-茚-1-叉基]]-锆和二甲基(μ-二(对-三乙基甲硅烷基苯基)甲硅烷基)(3,8-二叔丁基芴基茚基)铪，以及活化剂选自二甲基苯胺-四(全氟苯基)硼酸盐和二甲基苯胺-四(七氟萘基)硼酸盐。

10.根据权利要求1或权利要求2-9中任一项所述的方法，其中该反应器具有大于4重量/重量且小于10的反应器内回路流量/进料速率。

11.根据权利要求1或权利要求2-10中任一项所述的方法，其中该反应器进料中的乙烯浓度为5至40wt％，基于该反应器的总进料料流。

12.根据权利要求1或权利要求2-11中任一项所述的方法，其中该乙烯单体在该反应器中的转化率大于25％且小于98％。

13.根据权利要求1或权利要求2-12中任一项所述的方法，其中该溶液处于大于110℃且小于200℃的温度。

14.根据权利要求1或权利要求2-13中任一项所述的方法，其中该溶液处于大于500psig(3,400kPa)且小于3,000psig(21,000kPa)的压力。

15.根据权利要求1或权利要求2-14中任一项所述的方法，其中该反应器选自连续反应器和沸腾池反应器。

16.根据权利要求1或权利要求2-15中任一项所述的方法，其中该长链支化高密度聚乙烯的拉伸粘度响应显示应变硬化。