[发明专利]苯乙烯/丙烯腈双引发剂接枝聚丁二烯胶乳工艺

权利要求书

1.一种制备接枝橡胶共聚物(A)的方法，包括以下步骤：

a)乳液聚合丁二烯或丁二烯与至少一种可与丁二烯共聚的单体的混合物，以获得至少一种中值粒径D₅₀等于或小于120nm的起始丁二烯橡胶胶乳(S-A1)；

b)使所述至少一种起始丁二烯橡胶胶乳(S-A1)进行附聚，以获得至少一种中值粒径D₅₀为150至2000nm的附聚丁二烯橡胶胶乳(A1)；

c)在聚丁二烯橡胶胶乳(A1)存在下，通过苯乙烯和丙烯腈的乳液聚合在40至90℃的温度下接枝所述至少一种聚丁二烯橡胶胶乳(A1)，以获得接枝橡胶共聚物(A)，其中苯乙烯和/或丙烯腈可以被α-甲基苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、马来酸酐或N-苯基马来酰亚胺或其混合物部分地(小于50重量％)取代；

其中步骤c)包括子步骤c1)、c2)和c3)：

c1)·将10至45重量％的苯乙烯和丙烯腈，基于苯乙烯和丙烯腈的总量，一次性加入到所述至少一种附聚丁二烯橡胶胶乳(A1)，和

·基于100重量份的苯乙烯和丙烯腈以及附聚的丁二烯橡胶胶乳(A1)，添加0.01至0.06重量份的至少一种选自过氧化氢或至少一种有机过氧化物的氧化还原体系引发剂(I-1)，然后

·聚合30至90分钟；

c2)然后，向步骤c1)中得到的反应混合物，

·分批或连续地加入剩余量的苯乙烯和丙烯腈，基于苯乙烯和丙烯腈的总量，和

·基于100重量份的苯乙烯和丙烯腈以及附聚的丁二烯橡胶胶乳(A1)，进一步添加0.05至0.12重量份的所述至少一种氧化还原体系引发剂(I-1)；

c3)然后，向步骤c2)中获得的反应混合物，

·添加0.05至0.40重量份，基于100重量份的苯乙烯和丙烯腈以及附聚丁二烯橡胶胶乳(A1)，至少一种无机自由基引发剂(I-2)；接着

·继续聚合30至90分钟。

2.根据权利要求1所述的方法，其中所述氧化还原体系引发剂(I-1)是至少一种有机过氧化物，所述有机过氧化物选自过氧化二叔丁基、过氧化氢异丙苯、过碳酸二环己酯、过氧化氢叔丁基、过氧化氢对薄荷烷、过氧化二异丙基苯和过氧化二苯甲酰。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中所述氧化还原体系引发剂(I-1)是过氧化氢异丙苯。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的方法，其中所述无机自由基引发剂(I-2)是过硫酸盐，优选过硫酸钾。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的方法，其中在子步骤c2)中，剩余量的苯乙烯和丙烯腈以规律的时间间隔等份额地进料。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的方法，其中子步骤c2)在5小时内完成，优选在3小时内完成。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的方法，其中在子步骤c2)中，苯乙烯和丙烯腈的进料量为20至40重量％，优选25至30重量％，基于苯乙烯和丙烯腈的总量。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的方法，其中在步骤c)中，苯乙烯和丙烯腈没有被部分取代，且单独聚合。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的方法，其中在步骤a)中，所述至少一种起始丁二烯橡胶胶乳(S-A1)通过乳液聚合丁二烯或丁二烯和苯乙烯的混合物而获得，优选丁二烯和1至30重量％苯乙烯的混合物。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的方法，其中在步骤a)中并且优选在步骤c)中，至少一种树脂酸类乳化剂用于乳液聚合。

11.根据权利要求1至10中任一项所述的方法，其中在步骤b)中，一种有机酸，优选有机酸酐，更优选乙酸酐用于附聚。