[发明专利]一种轻油型加氢裂化催化剂及其制备方法、硫化型加氢裂化催化剂在审
申请号: | 202110011513.2 | 申请日: | 2021-01-06 |
公开(公告)号: | CN114713270A | 公开(公告)日: | 2022-07-08 |
发明(设计)人: | 王晶晶;余颖龙;王嘉祎;赵梓贺;霍明辰;张若霖;喻昊;庄梦琪;谢彬;付凯妹;张雅琳;王燕;张占全;王延飞;袁晓亮 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司 |
主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;C10G47/20 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 轻油 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 硫化 | ||
1.一种轻油型加氢裂化催化剂,其特征在于,以催化剂的重量为基准,该加氢裂化催化剂中,改性Y分子筛的含量为20~40wt%,无定型硅铝含量为10~30wt%,粘结剂含量为10~35wt%,活性金属含量为20~35%;
所述改性Y分子筛为小晶粒介孔改性Y分子筛,其中,骨架的氧化硅与氧化铝的摩尔比为8-15,氧化钠含量<0.1wt%,晶胞参数2.438~2.452nm,相对结晶度60-100%,晶体粒径以d为中心呈正态分布,其中d小于500nm,介孔化指数M为1.7~5.0,其中,M=(Sext/Smicro)*(Vmeso/Vmicro),Sext为采用氮气吸附脱附测定中t-plot方法中的外比表面积,Smicro为氮气吸附脱附测定中t-plot方法中的微孔比表面积,Vmicro为氮气吸附脱附测定中t-plot方法中的微孔体积,Vmeso为氮气吸附脱附测定中单点吸附法的总孔体积减去Vmicro的差值。
2.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述改性Y分子筛的微孔体积不低于0.20ml/g。
3.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述介孔化指数M为2.0~5.0,优选3.0~5.0。
4.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述d小于450nm,优选小于350nm。
5.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述改性Y分子筛的制备方法如下:
(1)将Y分子筛置于真空加热容器中进行预处理,直至将容器内的气压降低至0.1个大气压以内;
(2)配制混合碱溶液,其中,氨浓度为0.01~0.50mol/L,另一种碱浓度为0.05~1.0mol/L,优选所述混合碱溶液中有机碱的浓度为0.1~0.8mol/L;
(3)向步骤(1)中的真空加热容器内加入步骤(2)中配置好的混合碱溶液,在40~95℃下反应10分钟~5小时,然后过滤、洗涤、干燥及焙烧,得到改性Y分子筛;
其中,所述另一种碱选自甲胺、乙胺、乙二胺、1-丙胺、异丙胺中至少一种,所述混合碱溶液与所述Y分子筛质量之比为3~50:1。
6.根据权利要求5所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述Y分子筛骨架的SiO2/Al2O3摩尔比为10~18。
7.根据权利要求5所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,步骤(3)中,所述混合碱溶液与所述Y分子筛质量之比为5~30:1,优选5~10:1。
8.根据权利要求5所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,步骤(3)中,所述反应的时间为15分钟~4小时。
9.根据权利要求5所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,步骤(1)中,所述预处理的温度为35~400℃。
10.根据权利要求5所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,步骤(3)中加入所述混合碱溶液的过程中要保持所述真空加热容器内原有的真空度,所述混合碱溶液加入完毕后,向所述真空加热容器内充入空气或氮气使其内部恢复常压。
11.根据权利要求5所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述Y分子筛为经过二次以上的水热处理得到的USY分子筛,或者为脱铝补硅得到的Y分子筛,或者为经过水热处理和脱铝补硅得到的Y分子筛。
12.根据权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于,所述活性组分为第VIB族和/或第VIII族的金属,所述第VIB族金属为钼和钨中的至少一种,所述第VIII族金属为镍。
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