[发明专利]一种轻油型加氢裂化催化剂及其制备方法、硫化型加氢裂化催化剂

说明书

本发明涉及一种轻油型加氢裂化催化剂，以催化剂的重量为基准，该加氢裂化催化剂中，改性Y分子筛的含量为20～40wt％，无定型硅铝含量为10～30wt％，粘结剂含量为10～35wt％，活性金属含量为20～35％；所述改性Y分子筛为小晶粒介孔改性Y分子筛，骨架的氧化硅与氧化铝的摩尔比为8‑15，氧化钠含量＜0.1wt％，晶胞参数2.438～2.452nm，相对结晶度60‑100％，晶体粒径以d为中心呈正态分布，其中d小于500nm，介孔化指数M为1.7～5.0。本催化剂具有高活性、高液收、高重石脑油收率和高芳潜的特点，同时尾油BMCI改善程度更大。

技术领域

本发明涉及加氢裂化催化剂领域，尤其涉及一种轻油型加氢裂化催化剂、硫化型加氢裂化催化剂。

背景技术

原油越来越重、品质越来越差的趋势日益突出，加氢裂化工艺是一种非常有效的将重质、劣质重油转化为轻质、优质产品的手段。与催化裂化相比，加氢裂化工艺的原料适应性高，产出的重石脑油硫含量极低，且芳烃潜含量较高，是优质的重整原料。加氢裂化已成为现代炼油企业的核心工艺。

加氢裂化工艺的核心是加氢裂化催化剂。典型的加氢裂化催化剂为双功能催化剂，由活性金属提供加氢功能，由酸性中心提供裂解功能。加氢功能主要是加氢/脱氢作用，活性金属往往采用非贵金属元素，比如Co、Ni、Mo、W 等，在反应过程中发挥作用的是上述活性金属的硫化物。酸性主要由载体提供，载体相当程度上决定了催化剂的裂解活性和选择性，早期加氢裂化催化剂使用的酸性组分包括无定型硅铝、改性氧化铝等，随着对硅铝分子筛的认识加深以及制备技术的成熟，尤其是Y型分子筛具有孔道通畅、孔径较大、酸性高、改性空间大的优点，很快成为加氢裂化催化剂的重要酸性组分。通过调整加氢功能中心与酸性功能中心的匹配程度，使加氢功能较弱而酸性功能较强，就得到可以多产重石脑油等轻质产品的轻油型加氢裂化催化剂。

为了满足增加化工原料的需求，在使用了轻油型加氢裂化催化剂的加氢裂化工艺中，应降低轻烃(C1-C4)产率，提高轻石脑油、重石脑油和加氢尾油的选择性。加氢裂化进料包括减压蜡油等350℃～550℃的馏分，重油馏分分子微观尺寸大，由于Y型分子筛主要以微孔结构为主，较大的介孔结构较少，重油分子难以充分利用Y型分子筛的表面和酸性位点，裂化产物也不能及时从较小的微孔中脱附出来，造成过度裂化，降低了液体收率、提高了轻石脑油的产率，不利用提高航空煤油的产率，因此需要催化剂提供大量的较大孔道结构，比如6纳米以上的介孔结构。常规方法可通过在载体中采用大孔容大孔径的无机氧化物组元来实现，比如氧化铝、无定型硅铝等。

ZL97121663.0公开了一种特别适用于生产中间馏分油的加氢裂化催化剂，含有无定型氧化硅-氧化铝组分和小孔氧化铝粘合剂，无定型氧化硅-氧化铝的含量为30～60重量％，至少一种VIB族元素和至少一种VIII族元素，活性金属氧化物总含量为20～35重量％，余量为小孔氧化铝粘合剂，其特征在于催化剂比表面积150-300m2/g，孔容0.25～0.50ml/g，4～15纳米孔分布在60～90％，红外酸度0.30～0.50mmol/g。

CN102030351A公开了一种双峰孔分布的大孔氧化铝，其孔体积为 0.6～3.0ml/g，比表面积90～300m2/g，其中35～100埃的孔占总孔体积的20～55％，最可几孔径位于300～600埃。该氧化铝制备过程中采用了两步老化的方法进行制备。

CN107029779A公开了一种含Y分子筛的多级孔加氢裂化催化剂，其孔径小于2纳米的孔的孔体积占总孔体积2～50％，孔径为2～100纳米的孔的孔体积占催化剂总孔体积的20～85％，孔径大于100纳米的孔的孔体积站催化剂总孔体积的3～70％。

包括无定型氧化物在内，加氢裂化催化剂中分子筛是关键酸性裂解组分，提高分子筛介孔化程度，也是改善催化剂性能提高产物选择性和品质的重要手段之一，富含介孔结构的催化材料的制备日益成为研究热点，含有介孔结构分子筛的加氢裂化催化剂显示出更好的性能。