[发明专利]一种硫化型加氢催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110018988.4 | 申请日: | 2021-01-07 |
公开(公告)号: | CN114733577B | 公开(公告)日: | 2023-10-10 |
发明(设计)人: | 丁思佳;杨占林;王继峰;蒋淑娇;姜虹;唐兆吉;王会刚;刘奕 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/34 | 分类号: | B01J31/34;B01J27/051;B01J37/00;B01J37/08;B01J37/02;B01J37/20;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化 加氢 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种硫化型加氢催化剂,其特征在于:以硫化型加氢催化剂的总重量计,硫化型加氢催化剂中含有0.5wt%-6wt%的烯酸,优选含有1wt%-5wt%,进一步优选含有2wt%-4wt%的烯酸。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述烯酸中C=C和COOH基团距离不超过2个C原子。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述烯酸为3,3-二甲基丙烯酸、反式-2,3-二甲基丙烯酸、3-丁烯酸、2-甲基-3-丁烯酸、3-甲基丁烯酸、2-甲基-2-戊烯酸、反式-2-戊烯酸中的一种或几种。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于:所述硫化型加氢催化剂以无机耐熔氧化物为载体,以第VIB金属和/或第VIII族金属为活性组分,以硫化型加氢催化剂的重量为基准,第VIB金属硫化物的重量含量为 5.0%-35.0%,优选8%-30%,进一步优选12%-20%,第VIII族金属硫化物的含量为1.0%-9.0%,优选2.0%-8.0%,进一步优选3.0%-7.0%。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述无机耐熔氧化物为氧化铝、无定型硅铝、二氧化硅、钛铝复合氧化物、硅铝复合氧化物、磷铝复合氧化物中的一种或几种。
6.权利要求1至5任一催化剂的制备方法,其特征在于:所述方法包括在氧化型催化剂硫化过程中引入烯酸或者氧化型催化剂硫化结束后引入烯酸,优选在氧化型催化剂硫化过程中引入烯酸。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述氧化型催化剂硫化结束后引入烯酸采用浸渍的方法,引入烯酸后任选包括干燥、焙烧过程,干燥、焙烧过程在真空或惰性气氛下进行。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述硫化过程包括器内硫化或者器外硫化,优选采用器内硫化,在保证烯酸不分解的条件下向常规的硫化液中加入烯酸或者切换含有烯酸的硫化液,硫化后直接通入原料油进行反应。
9.一种加氢催化剂硫化方法,其特征在于:硫化后的加氢催化剂中含有0.5wt%-6wt%的烯酸,优选含有1wt%-5wt%,进一步优选含有2wt%-4wt%的烯酸。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述烯酸中C=C和COOH基团的距离不超过2个C原子。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述烯酸为3,3-二甲基丙烯酸、反式-2,3-二甲基丙烯酸、3-丁烯酸、2-甲基-3-丁烯酸、3-甲基丁烯酸、2-甲基-2-戊烯酸、反式-2-戊烯酸中的一种或几种。
12.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述加氢催化剂以无机耐熔氧化物为载体,以第VIB金属和/或第VIII族金属为活性组分,以加氢催化剂的重量为基准,第VIB金属氧化物的重量含量为 5.0%-35.0%,优选8%-30%,进一步优选12%-20%,第VIII族金属硫化物的含量为1.0%-9.0%,优选2.0%-8.0%,进一步优选3.0%-7.0%。
13.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述无机耐熔氧化物为氧化铝、无定型硅铝、二氧化硅、钛铝复合氧化物、硅铝复合氧化物、磷铝复合氧化物中的一种或几种。
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