[发明专利]一种硫化液及其制备方法和应用在审
申请号: | 202110018994.X | 申请日: | 2021-01-07 |
公开(公告)号: | CN114733578A | 公开(公告)日: | 2022-07-12 |
发明(设计)人: | 丁思佳;杨占林;王继峰;蒋淑娇;姜虹;唐兆吉;王会刚;刘奕 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院 |
主分类号: | B01J37/20 | 分类号: | B01J37/20;B01J23/882;B01J23/883;C10G45/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 硫化 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种硫化液,其特征在于:所述硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物,以硫化液的重量为基准,含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%-10.0%,含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%-5.0%。
2.根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:以硫化液的重量为基准,含硫溶质在硫化液中的质量分数为2.0-6.0%,含氟有机物在硫化液中的质量分数为1.0-4.0%。
3. 根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:所述的溶剂油为液体烃类或馏分油,所述液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种,馏分油包括终馏点不高于300℃,氮含量不高于20 ppm的低氮油。
4.根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:所述含硫溶质为在常温下,在所述溶剂油中有10wt%以上的溶解度,且在高温条件下与氢气反应分解放出H2S的含硫化合物。
5.根据权利要求4所述的硫化液,其特征在于:含硫化合物为CS2,二甲基二硫,二甲基亚砜,四甲基亚砜,十二烷基硫醚中的一种或几种。
6.根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:含氟硫化液中所述的含氟溶质为含有氟原子,且分子中有C=C或苯环,以及COO-基团的有机物或这些有机物组成的混合物。
7.根据权利要求6所述的硫化液,其特征在于:含氟硫化液为2-氟丙烯酸,2-氟丙烯酸甲酯,4-氟苯乙酸,4-氟水杨,2-氟扁桃酸酸,2-(三氟甲基)丙烯酸,2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯,2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯,1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙烯酸酯,4-(三氟甲氧基)苯甲醚,2,3,6-三氟苯甲酸,四氟邻苯二甲酸,2,6-二氟苯酚中的一种或几种。
8.权利要求1至7任一硫化液的制备方法,其特征在于:将所需的溶剂油、含硫溶质和含氟有机物混合制得。
9.一种加氢催化剂的硫化方法,其特征在于:硫化过程中采用的硫化液中含有含氟有机物,记为含氟硫化液,优选在初期升温硫化过程中使用含氟硫化液,然后切换采用常规硫化液,所述加氢催化剂优选为加氢预处理催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述初期升温硫化过程是指硫化末温为160°C-270°C,优选180-240°C。
11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述的含氟硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物,以硫化液的重量为基准,含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%-10.0%,优选2.0-6.0%,含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%-5.0%,优选1.0-4.0%。
12. 根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述常规硫化液由溶剂油和含硫溶质两部分构成,含硫溶质在常规硫化液中质量分数为1.0%-10.0%,优选2.0-8.0%,所述的溶剂油为液体烃类或馏分油,其中,液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种物质,馏分油包括终馏点不高于300℃,氮含量不高于20 ppm的低氮油,所述的含硫溶质为在常温下,在所述溶剂中有10%以上的溶解度,且在高温条件下与氢气反应分解产生H2S的含硫化合物。
13.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述加氢催化剂,以最终催化剂的重量计,MoO3的含量为5.0%-35.0%,第VIII族金属以金属氧化物计的含量为1.0%-9.0%,载体为含铝、硅、钛、磷中一种或几种的氧化物。
14.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述加氢催化剂为用于VGO的加氢预处理催化剂,使用含烯烃的单氟化物配制硫化液。
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