[发明专利]一种硫化液及其制备方法和应用在审

专利信息
申请号: 202110018994.X 申请日: 2021-01-07
公开(公告)号: CN114733578A 公开(公告)日: 2022-07-12
发明(设计)人: 丁思佳;杨占林;王继峰;蒋淑娇;姜虹;唐兆吉;王会刚;刘奕 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司大连石油化工研究院
主分类号: B01J37/20 分类号: B01J37/20;B01J23/882;B01J23/883;C10G45/04
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地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 硫化 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种硫化液,其特征在于:所述硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物,以硫化液的重量为基准,含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%-10.0%,含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%-5.0%。

2.根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:以硫化液的重量为基准,含硫溶质在硫化液中的质量分数为2.0-6.0%,含氟有机物在硫化液中的质量分数为1.0-4.0%。

3. 根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:所述的溶剂油为液体烃类或馏分油,所述液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种,馏分油包括终馏点不高于300℃,氮含量不高于20 ppm的低氮油。

4.根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:所述含硫溶质为在常温下,在所述溶剂油中有10wt%以上的溶解度,且在高温条件下与氢气反应分解放出H2S的含硫化合物。

5.根据权利要求4所述的硫化液,其特征在于:含硫化合物为CS2,二甲基二硫,二甲基亚砜,四甲基亚砜,十二烷基硫醚中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的硫化液,其特征在于:含氟硫化液中所述的含氟溶质为含有氟原子,且分子中有C=C或苯环,以及COO-基团的有机物或这些有机物组成的混合物。

7.根据权利要求6所述的硫化液,其特征在于:含氟硫化液为2-氟丙烯酸,2-氟丙烯酸甲酯,4-氟苯乙酸,4-氟水杨,2-氟扁桃酸酸,2-(三氟甲基)丙烯酸,2,2,2-三氟乙基丙烯酸酯,2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯,1,1,1,3,3,3-六氟异丙基甲基丙烯酸酯,4-(三氟甲氧基)苯甲醚,2,3,6-三氟苯甲酸,四氟邻苯二甲酸,2,6-二氟苯酚中的一种或几种。

8.权利要求1至7任一硫化液的制备方法,其特征在于:将所需的溶剂油、含硫溶质和含氟有机物混合制得。

9.一种加氢催化剂的硫化方法,其特征在于:硫化过程中采用的硫化液中含有含氟有机物,记为含氟硫化液,优选在初期升温硫化过程中使用含氟硫化液,然后切换采用常规硫化液,所述加氢催化剂优选为加氢预处理催化剂。

10.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述初期升温硫化过程是指硫化末温为160°C-270°C,优选180-240°C。

11.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述的含氟硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物,以硫化液的重量为基准,含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%-10.0%,优选2.0-6.0%,含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%-5.0%,优选1.0-4.0%。

12. 根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述常规硫化液由溶剂油和含硫溶质两部分构成,含硫溶质在常规硫化液中质量分数为1.0%-10.0%,优选2.0-8.0%,所述的溶剂油为液体烃类或馏分油,其中,液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种物质,馏分油包括终馏点不高于300℃,氮含量不高于20 ppm的低氮油,所述的含硫溶质为在常温下,在所述溶剂中有10%以上的溶解度,且在高温条件下与氢气反应分解产生H2S的含硫化合物。

13.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述加氢催化剂,以最终催化剂的重量计,MoO3的含量为5.0%-35.0%,第VIII族金属以金属氧化物计的含量为1.0%-9.0%,载体为含铝、硅、钛、磷中一种或几种的氧化物。

14.根据权利要求9所述的方法,其特征在于:所述加氢催化剂为用于VGO的加氢预处理催化剂,使用含烯烃的单氟化物配制硫化液。

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