[发明专利]一种硫化液及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种硫化液及其制备方法和应用。所述硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物，以硫化液的重量为基准，含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%‑10.0%，优选2.0‑6.0%，含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%‑5.0%，优选1.0‑4.0%。所述硫化液用于加氢催化剂的硫化过程能够显著提高催化剂的活性。

技术领域

本发明涉及一种硫化液及其制备方法和应用，具体的说涉及一种硫化液及其制备方法和采用所述硫化液的硫化方法。

背景技术

常规加氢精制催化剂在使用前需要将氧化态的活性金属转变为硫化态，硫化剂的选择及硫化过程对催化剂的性能有重要影响。

CN106694041A中报道了一种使用含硫取代基团的三聚氰胺作为硫化助剂的硫化方法，此硫化剂可以直接将氧化态金属直接还原为金属态，大幅度地提高催化剂开工时初始硫化温度，避免了催化剂硫化过程中温升过快的问题，可大幅缩短开工时间。

CN106140322A中报道了一种使用常规硫化与惰性气体处理组合工艺的硫化方法，这种方法工艺操作简单，且可以改善加氢催化剂的加氢脱硫活性和稳定性。

CN106140321A 中报道了使用酚类、呋喃类、糖类、脂肪酸类、脂肪酸盐类和脂肪酸酯类的一种或多种有机物的物料作为硫化助剂，硫化后得到的加氢催化剂可以明显改善催化剂的加氢脱硫选择性。

CN106669709A中报道一种使用氟硼酸铵、四氟硼酸钠、四氟硼酸钾六氟磷酸铵、六氟磷酸钠、六氟磷酸钾等制备离子液体后对氧化铝载体进行改性的方法。本发明催化剂能够使孔结构和酸性分布有机地相互配合，适于制备具有高脱金属活性、容金属能力强的加氢催化剂。

CN107970956A中报道一种使用含硫的活性金属的浸渍液，配合氟后改性制备免焙烧型含氟催化剂的方法。此催化剂加氢性能好，制备方法操作简单，催化剂制备成本低，且所制备催化剂不需预硫化，节约开工时间，对环境友好。

CN1853780A中报道以氧化硅－氧化铝为载体的含氟、磷加氢催化剂及其制备方法，选用可溶性含氟化合物如氢氟酸、氢氟酸盐、氟硅酸、氟硅酸盐、氟化铵等在载体成型过程中对载体进行改性，或对载体进行后处理的方式引入。氟的引入在一定程度上提高了馏分油加氢催化剂的活性。

综上所述，现有技术中虽然通过改变硫化剂的组成、硫化前催化剂的组成及控制硫化过程，能够适量提高硫化效果，但是硫化后的加氢催化剂的活性仍需要进一步提高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明公开一种硫化液及其制备方法和应用，所述硫化液用于加氢催化剂的硫化过程能够显著提高催化剂的活性。

一种硫化液，所述硫化液含有溶剂油、含硫溶质和含氟有机物，以硫化液的重量为基准，含硫溶质在硫化液中的质量分数为1.0%-10.0%，优选2.0-6.0%，含氟有机物在硫化液中的质量分数为0.5%-5.0%，优选1.0-4.0%。

上述硫化液中，所述的溶剂油为液体烃类或馏分油，所述液体烃类包括碳数在6-10的饱和烷烃或环烷烃中的一种或几种，馏分油包括终馏点不高于300℃，氮含量不高于20ppm的低氮油。

上述硫化液中，所述含硫溶质为在常温下，在所述溶剂油中有10wt%以上的溶解度，且在高温条件下与氢气反应分解放出H₂S的含硫化合物，例如CS₂，二甲基二硫，二甲基亚砜，四甲基亚砜，十二烷基硫醚中的一种或几种。