[发明专利]快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法有效

专利信息
申请号: 202110028862.5 申请日: 2021-01-11
公开(公告)号: CN112875721B 公开(公告)日: 2023-05-26
发明(设计)人: 骞伟中;刘其武;崔超婕;郭成玉;侯一林;张忠东;宋文龙;李兆飞;王挥遒;邢昕 申请(专利权)人: 中国石油天然气股份有限公司;清华大学
主分类号: C01B39/40 分类号: C01B39/40;B82Y40/00
代理公司: 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 代理人: 高龙鑫;王玉双
地址: 100007 北京市*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 快速 制备 zsm 分子筛 宏观 方法
【权利要求书】:

1.一种快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,包括以下步骤:

步骤(1):将含ZSM-5晶种的稀溶液、淀粉或环糊精、铝源、硅源、模板剂充分搅拌,制成浆状物;

步骤(2):将浆状物在2-5MPa的压力下挤条,制备成片状或条状物;挤条过程中当有溶液挤出时,收集溶液并回用;

步骤(3):将片状或条状物,放在轮屉式容器中,在容器下方放入水,并控制水的量,不以液体形式与片状或条状物接触;然后焖炉,控制容器的背压不超过3MPa,将多余的水蒸汽通过背压阀放出;将硅源与铝源转化,生成ZSM-5分子筛宏观体;

步骤(4):将ZSM-5宏观体在含氧气氛下焙烧,去除淀粉或环糊精以及模板剂,得到介孔ZSM-5分子筛宏观体;

其中,所述步骤(3)中,所述焖炉温度为150-300℃,焖炉时间为1-6小时。

2.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述铝源为偏铝酸钠、硫酸铝钠、拟薄水铝石和海泡石中的至少一种;所述拟薄水铝石和/或海泡石使用硫酸溶解。

3.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述硅源为硅酸钠和正硅酸乙酯中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述模板剂为四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四丁基氢氧化铵和四丁基溴化铵中的至少一种。

5.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述铝源以氧化铝计,所述淀粉或环糊精的添加量为铝源的3-5wt%;所述模板剂的添加量为铝源的3-5wt%;所述硅源以氧化硅计,所述铝源以氧化铝计,所述硅源与铝源的质量比为10:1~80:1;所述含ZSM-5晶种的稀溶液的质量与铝源的质量比为100:1~400:1。

6.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述步骤(4)中,焙烧的含氧气氛的含氧量为5-100%的气体。

7.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述含ZSM-5晶种的稀溶液的浓度为1-100mg ZSM-5/升。

8.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述介孔ZSM-5分子筛宏观体的尺寸为0.2mm-10mm;所述介孔ZSM-5分子筛宏观体的形状为片状或条状;所述介孔ZSM-5分子筛宏观体的介孔在5-12nm的孔,占所有孔的30-60%。

9.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,搅拌温度为25-60℃,搅拌时间为0.1-3小时。

10.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述步骤(4)中,焙烧温度为400-700℃。

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