[发明专利]快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法有效
申请号: | 202110028862.5 | 申请日: | 2021-01-11 |
公开(公告)号: | CN112875721B | 公开(公告)日: | 2023-05-26 |
发明(设计)人: | 骞伟中;刘其武;崔超婕;郭成玉;侯一林;张忠东;宋文龙;李兆飞;王挥遒;邢昕 | 申请(专利权)人: | 中国石油天然气股份有限公司;清华大学 |
主分类号: | C01B39/40 | 分类号: | C01B39/40;B82Y40/00 |
代理公司: | 北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006 | 代理人: | 高龙鑫;王玉双 |
地址: | 100007 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 快速 制备 zsm 分子筛 宏观 方法 | ||
1.一种快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤(1):将含ZSM-5晶种的稀溶液、淀粉或环糊精、铝源、硅源、模板剂充分搅拌,制成浆状物;
步骤(2):将浆状物在2-5MPa的压力下挤条,制备成片状或条状物;挤条过程中当有溶液挤出时,收集溶液并回用;
步骤(3):将片状或条状物,放在轮屉式容器中,在容器下方放入水,并控制水的量,不以液体形式与片状或条状物接触;然后焖炉,控制容器的背压不超过3MPa,将多余的水蒸汽通过背压阀放出;将硅源与铝源转化,生成ZSM-5分子筛宏观体;
步骤(4):将ZSM-5宏观体在含氧气氛下焙烧,去除淀粉或环糊精以及模板剂,得到介孔ZSM-5分子筛宏观体;
其中,所述步骤(3)中,所述焖炉温度为150-300℃,焖炉时间为1-6小时。
2.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述铝源为偏铝酸钠、硫酸铝钠、拟薄水铝石和海泡石中的至少一种;所述拟薄水铝石和/或海泡石使用硫酸溶解。
3.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述硅源为硅酸钠和正硅酸乙酯中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述模板剂为四丙基氢氧化铵、四丙基溴化铵、四丁基氢氧化铵和四丁基溴化铵中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述铝源以氧化铝计,所述淀粉或环糊精的添加量为铝源的3-5wt%;所述模板剂的添加量为铝源的3-5wt%;所述硅源以氧化硅计,所述铝源以氧化铝计,所述硅源与铝源的质量比为10:1~80:1;所述含ZSM-5晶种的稀溶液的质量与铝源的质量比为100:1~400:1。
6.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述步骤(4)中,焙烧的含氧气氛的含氧量为5-100%的气体。
7.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述含ZSM-5晶种的稀溶液的浓度为1-100mg ZSM-5/升。
8.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述介孔ZSM-5分子筛宏观体的尺寸为0.2mm-10mm;所述介孔ZSM-5分子筛宏观体的形状为片状或条状;所述介孔ZSM-5分子筛宏观体的介孔在5-12nm的孔,占所有孔的30-60%。
9.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述步骤(1)中,搅拌温度为25-60℃,搅拌时间为0.1-3小时。
10.根据权利要求1所述的快速制备介孔ZSM-5分子筛宏观体的方法,其特征在于,所述步骤(4)中,焙烧温度为400-700℃。
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