[发明专利]一种溴氨酸清洁生产方法

说明书

本发明涉及一种溴氨酸清洁生产方法，包括：制备1‑氨基蒽醌‑2‑磺酸；制备1‑氨基蒽醌‑2‑磺酸的硫酸溶液；将1‑氨基蒽醌‑2‑磺酸的硫酸溶液的酸度调节至预设值，添加溴化料以制备溴氨酸粗品；静置溴氨酸粗品以去除多余的邻二氯苯溶液；对溴氨酸溶液进行热精制，热精制后使用活性炭吸附溶液内有机物；盐析溶液以得到含有溴氨酸结晶的溶液，压缩溶液，干燥滤饼以得到溴氨酸。本发明通过在制备BAA过程中调节1‑氨基蒽醌‑2‑磺酸的硫酸溶液的酸度，能够有效地降低了难于去除的异构体1‑氨基‑4‑羟基蒽醌并有效降低后续过程中产生的酸氯废水的量，并有效提高制备的BAA滤饼内BAA的含量，从而有效提高了本发明所述方法制备BAA的制备效率。

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，尤其涉及一种溴氨酸清洁生产方法。

背景技术

溴氨酸（BAA）是一种红色针状结晶，化学名为1-氨基-4-溴蒽醌-2-磺酸。易溶于水，橘红色膏状或粉状物，主要用于染料中间体，制造酸性蒽醌型染料，广泛用于蒽醌型生染料、酸性染料及分散染料的制备。目前溴氨酸合成的染料品种众多，国内外市场对该品的需求巨大。综上所述溴氨酸的作用和对溴氨酸研究技术的匮乏都影响有关染料的色光等重要支流标准。而其制备过程中的收率高低，直接影响溴氨酸的单位成本。所以开发一个收率高、纯度好、可操作性强并且环保的溴氨酸生产方式，有着极大的经济价值和社会价值。

溴氨酸生产都是由1-氨基蒽醌经磺化、溴化反应和中和、精制、干燥等后处理而得成品，传统的磺化工艺采用硫酸法。

现有技术中大多用邻二氯苯为溶剂，氯磺酸磺化的工艺，减少了磺化副反应，提高了磺化收率，然而，溶剂法BAA生产主要是减少了磺化反应的副反应，提高了磺化反应的收率，但基本上未减少生产过程中的废水排放。排放的废水有两种：酸滤废水和中和废水，其中酸滤废水量约4~5M³/t产品，中和废水量约20M³/t产品。

由于废水中含有大量蒽醌类化合物，色度高，COD高，酸滤废水中还含有大量硫酸，远高于排放标准，现有技术中无法针对溶剂法制备BAA过程中产生的废水进行针对性的处理，从而导致BAA的制备效率降低。

发明内容

为此，本发明提供一种溴氨酸清洁生产方法，用以克服现有技术中无法针对溶剂法制备BAA过程中产生的废水进行有效处理导致的BAA制备效率低的问题。

为实现上述目的，本发明提供一种溴氨酸清洁生产方法，包括：

步骤a，将1-AA溶解于邻二氯苯溶剂中，加入氯磺酸进行磺化反应以制成盐，对盐进行转位以生成1-氨基蒽醌-2-磺酸；

步骤b，萃取所述步骤a中生成的1-氨基蒽醌-2-磺酸并将萃取后的提取物加入至硫酸溶剂以制备1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液；

步骤c，对所述步骤b中制备的1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液的酸度进行调节以使酸度达到预设值，向调节完成的1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液内添加溴化料进行溴化反应以制备溴氨酸粗品；

步骤d，对所述步骤c中制备的溴氨酸粗品静置分层以去除多余的邻二氯苯溶液，对分离的邻二氯苯溶液加水并进行二次分层，分层后取出邻二氯苯溶液，对邻二氯苯溶液蒸馏提纯并将提纯后的邻二氯苯回用至所述步骤a；

步骤e，混合所述步骤d中一次分层以及二次分层后得到的溴氨酸溶液，对溴氨酸溶液进行热精制，热精制完成后使用活性炭吸附精制后溶液内的中和废水中的有机物；

步骤f，向所述步骤e中吸附完成的溶液中加入精盐以进行盐析，盐析后得到含有溴氨酸结晶的溶液，对溶液进行压缩，压缩后取出滤饼，干燥滤饼以得到溴氨酸；

在所述步骤b中，将所述1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液的预设酸度设置为Si，依次建立预设过低酸度差值矩阵△Sa0、预设过高酸度差值矩阵△Sb0、预设硫酸溶液添加量矩阵Qa0和预设稀释比例矩阵Qb0；

在所述步骤c中，当完成对1-氨基蒽醌-2-磺酸的硫酸溶液的初步制备时，检测该硫酸溶液的实际酸度S并将S与Si进行比对：