[发明专利]一种钳形配合物桥联的卟啉共轭聚合物、合成方法和应用

权利要求书

1.一种钳形配合物桥联的卟啉共轭聚合物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将M₁Por和M₂N₃加入邻二氯苯-正丁醇混合溶剂中溶解；

其中，

M₁Por为5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉或其Cu配合物；

M₂N₃为2,6-双(5-氨基-1H-苯并咪唑基)吡啶或其Ru钳形配合物；

每1ml的溶剂中，加入CuPor 18.9 mg，RuN₃ 28.6 mg；

（2）反应体系中加入催化剂，经冷冻-真空-解冻循环后，将管火焰密封，反应至完全；

（3）产物经过滤、洗涤，再经提取即得共轭聚合物。

2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤（1）中邻二氯苯-正丁醇混合溶剂中邻二氯苯和正丁醇的体积比为1:1。

3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中催化剂为乙酸。

4.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述步骤（2）中冷冻-真空-解冻循环的方法为将产物用液氮冷冻、抽真空5分钟、通氮气解冻。

5.一种采用权利要求1~4任一项的方法合成钌钳形配合物桥联的铜卟啉共轭聚合物的方法，其特征在于，包括以下步骤：

（1）将M₁Por和M₂N₃加入邻二氯苯-正丁醇混合溶剂中溶解；

其中，

M₁Por为5,10,15,20-四(4-甲酰基苯基)卟啉的Cu配合物；

M₂N₃为2,6-双(5-氨基-1H-苯并咪唑基)吡啶的Ru钳形配合物；

每1ml的溶剂中，加入CuPor 18.9 mg，RuN₃ 28.6 mg；

（2）反应体系中加入催化剂，经冷冻-真空-解冻循环后，将管火焰密封，反应至完全；

（3）产物经过滤、洗涤，再经提取即得钌钳形配合物桥联的铜卟啉共轭聚合物。

6.权利要求5合成的钌钳形配合物桥联的铜卟啉共轭聚合物，其特征在于：其铜卟啉单元与钌钳形配合物单元通过亚胺键连接，形成一个大共轭结构。

7.权利要求5合成的钌钳形配合物桥联的铜卟啉共轭聚合物作为全pH值范围内通用的析氢电催化材料的应用方法，其特征在于，包括以下步骤：

将该钌钳形配合物桥联的铜卟啉共轭聚合物与氧化石墨烯的混合物加入到Nafion乙醇溶液中，超声分散得到均匀的悬浮液，然后均匀地滴到碳布上，干燥后作为工作电极，以Ag/AgCl作为参比电极，石墨棒作为对电极，即可用于全pH值范围内通用的析氢电催化材料。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述应用方法中钌钳形配合物桥联的铜卟啉共轭聚合物与氧化石墨烯的质量比为2.5:1。

9.根据权利要求7所述的方法，其特征在于：所述应用方法中Nafion乙醇溶液的浓度为0.05wt%。