[发明专利]一种大分子协效阻燃剂及其制备方法

说明书

本发明公开了一种大分子协效阻燃剂及其制备方法，由大分子阻燃剂和协效剂混合制成，其中大分子阻燃剂由原料二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2‑(二苯基膦酰基)‑1,4‑苯二酚、三(2‑羟乙基)异氰尿酸酯、苯乙烯、非极性或弱极性溶剂以及过氧化物引发剂制备而成。本发明制备的大分子协效阻燃剂在满足PS成型工艺的同时，具有良好的阻燃效果和高阻燃等级。

技术领域

本发明涉及一种大分子协效阻燃剂及其制备方法，属于高分子材料技术领域。

背景技术

聚苯乙烯(PS)发泡材料是一种新型绿色环保型材料，它通过熔融加工成型，形成具有闭孔蜂窝轻质泡孔结构。因此PS发泡材料具有极低的吸水性和热导系数、较高的抗压性和抗老化性。PS发泡制品有着广泛的应用，如护墙板装饰板、地板、栅栏、室外用长凳、画框、像框、镜框、顶角线、踢脚线等，近年来发展十分迅猛。同时聚苯乙烯也是一种易燃材料。未阻燃的聚苯乙烯氧指数仅有18％，用ASTM D1929法测得它的强制点燃温度为35℃，自燃温度490℃，聚合物表面最低辐射热通量为29KJ·m^-2，且热释放量大、产烟量大。研究表明，聚苯乙烯在大约300℃下就会脱氢，产生含链端碳自由基的分子链，这些链自由基之间发生歧化终止就形成了分子碎片，当温度高于300℃时，上述自由基就会通过断裂逐渐消除苯乙烯单体，直至聚合物分子链完全裂解或者自由基被终止。另外，PS泡沫塑料内部的孔洞结构在遇到较高流通性的空气源源不断地供给氧气(空气中)时，非常容易造成燃烧速率大、热释放量大、融滴严重、发烟量大、不易自熄等问题。为了延缓或抑制PS的燃烧，最常用和最有效的方法是加入阻燃剂，通过中断PS在燃烧过程中的自由基链增长反应、形成非可燃性保护膜、产生高密度气体隔离层、形成结构相对稳定的物质等多种途径而起到阻燃作用。目前，已经开发使用的阻燃剂主要有溴系阻燃剂、磷系阻燃剂、无机纳米阻燃剂和膨胀型阻燃剂等多种有机和无机阻燃剂。无机阻燃剂在有机材料使用中普遍存在分散性差、相容性差、添加量大、时效性差、阻燃效果不佳等缺点。而常用的有机阻燃剂大多为小分子物质，在加工过程中受热易挥发而损失，使阻燃剂在聚合物中的实际有效成分减少。另外，聚合物在使用过程中，小分子阻燃剂易在热或溶剂等作用下从基体中迁出或抽出，不仅导致材料使用性能下降，而且还对环境造成了不良影响。

如何有效抑制小分子阻燃剂的迁移并充分发挥其阻燃作用，是当前高分子材料及其制品在发展和应用过程中所亟需解决的关键问题之一。

发明内容

本发明解决的技术问题是：如何获取一种能够有效改善阻燃效果和提升阻燃等级的高分子阻燃剂的技术问题。

为了解决上述技术问题，本发明提供了一种大分子协效阻燃剂，由大分子阻燃剂和协效剂混合制成，所述大分子阻燃剂由原料二异氰酸酯、甲基丙烯酸羟乙酯、2-(二苯基膦酰基)-1,4-苯二酚、三(2-羟乙基)异氰尿酸酯、苯乙烯、非极性或弱极性溶剂以及过氧化物引发剂制备而成，所述协效剂选自蒙脱土、氰尿酸三聚氰胺盐和多聚磷酸中的至少一种。

优选地，所述二异氰酸酯选自甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯和赖氨酸二异氰酸酯中的至少一种。

更优选地，所述二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯。

优选地，所述非极性或弱极性溶剂选自苯、甲苯、二甲苯、四氯化碳和环己烷中的一种，所述过氧化物引发剂选自过氧化苯甲酰、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二环己酯、叔丁基过氧化苯甲酸酯、二叔丁基过氧化物和过氧化二碳酸双(2-苯氧乙基)酯中的一种。

优选地，所述大分子阻燃剂和协效剂混合的重量比为100：10-100：20。

本发明还提供了一种上述大分子协效阻燃剂的制备方法，包括以下步骤：

步骤1：二异氰酸酯首先与甲基丙烯酸羟乙酯反应，得到一端含有含异氰酸酯基、另一端含甲基丙烯酰氧基的氨基甲酸酯中间产物A，其化学反应方程式如式I所示；