[发明专利]一种4-取代基环己酮类液晶中间体的合成方法

说明书

本发明公开了一种4‑取代基环己酮类液晶中间体的合成方法，包括4‑取代基环己醇类在三氯异氰尿素的作用下氧化催化反应，得到4‑取代基环己酮类液晶中间体。该方法反应选择性高，收率高，对环境友好，后处理简单，适合于工业化生产。

技术领域

本发明涉及有机合成领域，尤其涉及一种4-取代基环己酮类液晶中间体的合成方法。

背景技术

近年来，随着液晶材料研究技术的不断发展，以及人们对液晶材料性质要求的不断提高，同时也为了满足液晶显示器越来越高的品质要求，开发具有高清亮点、低粘度、低阈值的液晶化合物已成为合成化学家的一个重点关注方向。含环己烷结构的液晶化合物因其具有高清亮点、较低粘度和较宽的向列相温区，在液晶材料领域有着广泛的应用，已逐渐成为中高档混合液晶材料不可或缺的组成部分。

环己烷类液晶化合物主要分为环己烷酸类、环己烷醇类、多环环己基类以及其他环己基类，各个类别均有研究者对其进行大量的研究开发。其中，4-取代基环己酮类化合物是合成液晶材料重要的中间体及单体，具有重要的应用价值。

目前生产环己酮类液晶中间体的现有技术方法中，通常由环己醇类化合物经一步氧化反应制得，反应中多使用价格昂贵且有毒的氧化剂，如铬试剂、锰试剂及其他过渡金属氧化物、高价碘试剂等，且氧化剂的用量大多数均为过量状态，从而产生大量的废弃污染物，对环保造成了巨大的压力。

武生喜等人(武生喜，董兆恒等，4-(2,3-二氯-4-丁氧基)苯基环己酮的合成及副产物研究，应用化学，2011，40(2)，262-265)使用4-(2,3-二氯-4-丁氧基)苯基环己醇为原料，采用Cr(VI)在酸性条件下氧化合成4-(2,3-二氯-4-丁氧基)苯基环己酮液晶中间体。此方法使用氧化铬为氧化剂，不仅生产成本昂贵，并且反应选择性不高，副产物多，环境污染大。

发明内容

为了克服现有技术中使用价格昂贵且有毒的氧化剂，反应选择性不高，并且对环境污染大的问题，本发明提供一种采用环保无污染的氧化剂三氯异氰尿酸进行氧化反应制备4-取代基环己酮类液晶中间体的合成方法，反应选择性高，收率高，对环境友好，适合于工业化生产。

为了解决上述技术问题，本发明的技术方案如下。

一种4-取代基环己酮类液晶中间体的合成方法，包括：在第一有机溶剂的存在下，式(Ⅰ)化合物在催化剂和氧化剂的作用下，任选的加入碳酸氢钠反应得到式(Ⅱ)化合物。

反应式如下：

其中R为如下所示结构式的一种：

其中，X为亚烷基，R1为C1-C5的烷基。

所述催化剂为如下所示结构式中的至少一种：

所述氧化剂为三氯异氰尿酸。

所述氧化反应用的溶剂为二氯甲烷、二氯乙烷、甲苯、乙腈、氯苯、氯仿、氟苯、三氟甲苯中的一种或任意两种的组合。

所述催化剂的用量为4-取代基环己醇类化合物的摩尔量的1-10％，优选为5-10％；所述氧化剂的用量为4-取代基环己醇类化合物的摩尔量的0.5-3倍，优选为0.5-1倍。

所述氧化反应的温度为-10-50℃，优选为0-10℃。

所述氧化反应的时间为2-30h，优选为5-10h。

氧化反应完成后，可以直接采用过滤的方式进行后处理。