[发明专利]一种安赛蜜的制备方法

说明书

本发明涉及一种安赛蜜的制备方法。包括以下步骤：(1)乙酰乙酰氨基‑N‑磺酰甲酯的制备：将氨基磺酸甲酯溶于氯代烃类溶剂中，在强碱性大孔树脂的催化下，与双乙烯酮反应生成中间体乙酰乙酰氨基‑N‑磺酰甲酯；(2)安赛蜜的制备：将乙酰乙酰氨基‑N‑磺酰甲酯在铜吡啶配合物催化剂的作用下发生环合反应，同时通过反应精馏将副产甲醇除去；然后经KOH处理得安赛蜜。与现有生产工工艺相比，在环合过程中使用铜吡啶配合物代替强酸催化剂，显著减少了中间体的聚合副反应发生，提升产品收率。同时避免使用三乙胺和SO₃，大大减少了废酸和废水的产生。

技术领域

本发明涉及一种甜味剂的制备方法，具体的涉及安赛蜜的制备方法。

背景技术

安赛蜜(乙酰磺胺酸钾)，又名A-K糖，从1988年开始作为一种低热量甜味剂被允许使用。它是一种人工合成甜味剂，其口味酷似蔗糖，甜度为蔗糖的200倍，与其他甜味剂使用时具有协同增甜效果。它起甜快，热稳定性良好，可以经过人的消化系统排泄出来而不发生变化，因此没有卡路里。

安赛蜜的合成路线根据起始原料不同，可以分为乙酰乙酰胺法和双乙烯酮法，后者价格相对便宜，具备成本优势。

在现有安赛蜜生产工艺中，多数生产厂家采用双乙烯酮-三氧化硫法，该方法以氨基磺酸和双乙烯酮为起始原料，在当量的三乙胺催化下生成乙酰乙酰磺胺酸三乙胺盐，然后在低温下用SO₃进行环化反应得到乙酰磺胺酸ASH，再与KOH成盐制备安赛蜜。该路线原料易得，但是存在显著的缺点：1)环合过程需使用过量的SO₃，水解后生成大量的废酸，平均一吨产品有20吨废酸生成，环保压力大；2)SO₃为强酸，在催化环合过程中会导致中间体双键聚合，从而使反应收率低于82％，(文献闫福安等，食品工业科技，2003年第5期，74-76)；3)反应过程中使用等量的三乙胺作为磺酸基团保护剂，导致原料成本增加，虽然有专利(CN101157666A)报导三乙胺可以通过蒸馏+精馏的方式进行回收，但是增加了能耗成本及处理设备，并且回收过程三乙胺的臭味难以控制。生产路线如下：

文献(广西化工1997(3)：10)报道了氨基磺酰氟-双乙烯酮法，即使用氨基磺酰氟与双乙烯酮反应生成中间体乙酰乙酰氨基-N-磺酰氟的钾盐，再与甲醇-KOH溶液一起搅拌，即环化得到安赛蜜。该路线虽然避免了三乙胺和SO₃的使用，但是原料氨基磺酰氟不易制备且价格昂贵，成本难以控制，此外氟化物产生废水废气难以处理。氨基磺酰氟法制备安赛蜜的合成路线如下：

专利CN1092066A报道使用取代氨基磺酸苯酯替代氨基磺酰氟，但是原料取代氨基磺酸苯酯的合成需要使用氨基钠或者是叠氮化物，流程复杂且安全隐患大，导致该路线液难以实现产业化。氨基磺酸苯酯法制备安赛蜜的合成路线如下：

因此，开发一种易于原料成本低廉、三废污染少的安赛蜜制备工艺具有重要意义。

发明内容

为了克服现有技术的不足，本发明提供一种安赛蜜的制备方法。所述方法使用氨基磺酸甲酯为原料，与双乙烯酮反应生成中间体乙酰乙酰氨基-N-磺酰甲酯。随后在铜吡啶配合物催化剂条件下，通过反应精馏制备乙酰磺胺酸，再与KOH成盐制备安赛蜜。提升乙酰磺胺酸的选择性。避免使用SO₃等强酸，进而避免中间体乙酰磺胺酸聚合，反应收率提升至94％以上，同时大大降低了废酸的产生。

为实现上述目的，本发明采用下述技术方案：

一种安赛蜜的制备方法，包括以下步骤：

(1)乙酰乙酰氨基-N-磺酰甲酯的制备：将氨基磺酸甲酯溶于氯代烃类溶剂中，在强碱性大孔树脂的催化下，与双乙烯酮反应生成中间体乙酰乙酰氨基-N-磺酰甲酯；