[发明专利]一种2-(反式-4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇的制备方法

说明书

本申请涉及有机合成技术领域，一种2‑(反式‑4‑正丙基环己基)丙烷‑1,3‑二醇的制备方法，包括如下步骤：(i)4‑正丙基环己醇和三溴化磷发生溴代反应生成1‑溴‑4‑正丙基环己烷；(ii)向甲醇锂的乙醇溶液中顺次加入丙二酸二乙酯和1‑溴‑4‑正丙基环己烷，进行烷基化反应生成2‑(4‑正丙基环己基)‑丙二酸二乙酯；(iii)向溶剂中顺次加入2‑(4‑正丙基环己基)‑丙二酸二乙酯、氯化锂和硼氢化钾，进行还原反应生成2‑(4‑正丙基环己基)丙烷‑1,3‑二醇，经过重结晶获得所述2‑(反式‑4‑正丙基环己基)丙烷‑1,3‑二醇。本申请具有安全、成本低、环保、且适于工业化生产的优点。

技术领域

本申请涉及有机合成技术领域，更具体而言，其涉及一种2-(反式-4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇的制备方法。

背景技术

在液晶行业中，需要制备出具有电阻率高、耗电量低、驱动阈低电压且粘度较低的液晶混合物，比如2-(反式-4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇这类产品属于已经验证过可以适用于制备液晶混合物的中间体的有机材料。

目前公开的类似2-(反式-4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇此类产品的合成路线中均存在危险工艺。例如授权公告日为2015年04月29日、授权公告号为CN103524305B的专利文献中公开了一种1,3-丙二醇类衍生物的制备方法，以丙基环己酮丙和二酸二甲酯为起始物，顺次经过偶联反应、加氢反应、还原反应得到反式2-(4-正丙基环己基)-1,3-丙二醇。其中，在偶联反应中使用四氯化钛作为催化剂，四氯化钛在受热或遇水发生分解反应放热，并放出有毒的腐蚀性烟气；在加氢反应中具有物理和化学爆炸危险性。

发明内容

为了提供一种安全、成本低、环保、且适于工业化生产的合成路线。本申请提供一种2-(反式-4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇的制备方法，采用如下的技术方案：

一种2-(反式-4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇的制备方法，包括如下步骤：

(i)在惰性气氛中，重量比为1:(0.9-1.1)的4-正丙基环己醇和三溴化磷发生溴代反应生成1-溴-4-正丙基环己烷；

(ii)在惰性气氛中，向甲醇锂的乙醇溶液中顺次加入丙二酸二乙酯和1-溴-4-正丙基环己烷，进行烷基化反应生成2-(4-正丙基环己基)-丙二酸二乙酯；所述1-溴-4-正丙基环己烷、丙二酸二乙酯和甲醇锂的摩尔比为1:(1.0-1.2):(1.5-2.5)；

(iii)在惰性气氛中，向溶剂中顺次加入2-(4-正丙基环己基)-丙二酸二乙酯、氯化锂和硼氢化钾，进行还原反应生成2-(4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇，经过重结晶获得所述2-(反式-4-正丙基环己基)丙烷-1,3-二醇；所述2-(4-正丙基环己基)-丙二酸二乙酯、硼氢化钾和氯化锂的摩尔比为1:(3-4):(3-4)。

优选的，所述溴代反应的条件是反应温度80-90℃、反应时间1.5-5h。

优选的，所述甲醇锂的乙醇溶液的物质的量浓度为1.0-1.2mol/L。

优选的，所述烷基化反应的条件是反应温度80-85℃、反应时间25-40h。

优选的，步骤(ii)中在丙二酸二乙酯和1-溴-4-正丙基环己烷加入过程中控制温度在50-55℃之间。

优选的，所述还原反应的条件是在30-35℃下保温反应3-5h、升温至42-48℃并保温反应7-10h；更优选的，所述还原反应的条件是在32℃下保温反应3-5h、升温至45℃并保温反应7-10h；最优选的，所述还原反应的条件是在32℃下保温反应4h、升温至45℃并保温反应8h。

优选的，步骤(iii)中在2-(4-正丙基环己基)-丙二酸二乙酯、氯化锂和硼氢化钾加入过程中控制温度在30-35℃之间。

优选的，所述重结晶所使用溶剂选自正庚烷。