[发明专利]一种高活性催化氧化催化剂TS-1的制备方法

权利要求书

1.一种用于丙烯或氯丙烯液相环氧化反应的催化剂TS-1的制备方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：

(1)将硅源、模板剂和去离子水，混合均匀，得到硅源水解物A；

(2)将钛源与络合剂混合均匀后，滴加至硅源水解物A中，搅拌均匀得到硅钛水解物B；

(3)将硅钛水解物B进行升温除醇处理，之后补充相应的水分并加入S助剂后得到硅钛凝胶C；

(4)将硅钛凝胶C装入到晶化釜中，于150-210℃下晶化20-120h，得到晶化产物，经过滤分离、烘干、洗涤、焙烧即得到钛硅分子筛TS-1；

所述S助剂为亚硫酸铵、亚硫酸氢铵中的一种或两种的混合物；所述络合剂为异丙醇、乙酰丙酮、乙醇中的一种。

2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，

所述钛硅分子筛的钛硅比为31-33；骨架钛含量为3.0-3.2wt％；

步骤(3)中所述硅钛凝胶C中的物质摩尔比组成为SiO₂：TiO₂：模板剂：S助剂：H₂O＝1：(0.033-0.05)：(0.25-0.4)：(0.001-0.01)：(25-30)；

步骤(4)中所述烘干温度为80-120℃，焙烧温度为500-650℃。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中所述硅钛凝胶C中的物质摩尔比组成为SiO₂：TiO₂：模板剂：S助剂：H₂O＝1：(0.035-0.05)：(0.25-0.4)：(0.002-0.008)：(25-30)。

4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述硅源为正硅酸四乙酯、正硅酸四甲酯、正硅酸四丙酯和正硅酸四丁酯中的一种或几种的混合物；所述模板剂为四丙基氢氧化铵。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述钛源为正钛酸四乙酯、正钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、三氯化钛、四氯化钛中的一种或几种的混合物。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述钛源为正钛酸四丁酯。

7.一种权利要求1～6任一所述方法所制备的催化剂。

8.一种权利要求7所述的催化剂在丙烯液相环氧化反应或氯丙烯液相环氧化反应中的应用。

9.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述丙烯液相环氧化反应中，将所述催化剂加入到反应釜中，加入1.5-5.0mol/L的H₂O₂甲醇溶液，反应温度维持在30-50℃，丙烯压力为2.0-4.0Mpa，反应时间为0.5-3h；所述催化剂在催化体系中的质量浓度为0.2-1％。

10.根据权利要求8所述的应用，其特征在于，所述氯丙烯液相环氧化反应中，将所述催化剂加入反应釜中，加入3.1-3.4mol/L的H₂O₂甲醇溶液和60-75g的氯丙烯，反应温度维持在35-50℃，反应压力为0.25-0.5Mpa，反应时间为1.5-3h，之后降温取料液去分析其产物组成，采用电位滴定分析剩余H₂O₂的摩尔浓度。