[发明专利]一种高分子光引发剂及其制备方法

权利要求书

1.一种高分子光引发剂的应用，其特征是，高分子光引发剂用于聚酯、聚酰胺薄膜改性，高分子光引发剂的结构式为：

；

其中，n为大于等于2的整数；R₁为C1~C20的亚烃基、 或者 ；R₂为C1~C18的亚烃基；R₃为C4~C20的亚烃基；

高分子光引发剂的数均分子量为1.2k~100k，分子量分布为1.3~1.8；

高分子光引发剂的热分解温度≥250℃；

高分子光引发剂的熔点为100~220℃；光照20s时的丙烯酸酯转化率C%为60~75%。

2.根据权利要求1所述的一种高分子光引发剂的应用，其特征在于，亚烃基为亚烷基或亚芳基。

3.根据权利要求1或2所述的一种高分子光引发剂的应用，其特征在于，高分子光引发剂的制备方法如下：

当R₁为C1~C20的亚烃基时，方法为：以4,4'-二羟基二苯甲酮和二卤代烃为原料进行缩聚反应；

当R₁为时，方法为：先对4,4'-二羟基二苯甲酮进行乙酰化，再与二酸进行熔融缩聚反应；

当R₁为时，方法为：将4,4'-二羟基二苯甲酮与二异氰酸酯进行聚合反应。

4.根据权利要求3所述的一种高分子光引发剂的应用，其特征在于，当R₁为C1~C20的亚烃基时，高分子光引发剂的制备方法为：将4,4'-二羟基二苯甲酮、二卤代烃和无机碱加入溶剂中，并在惰性气氛及溶剂回流温度下进行常压缩聚反应；

缩聚反应的温度为溶剂回流温度，时间为4~24h；

4,4'-二羟基二苯甲酮和二卤代烃的摩尔比为0.95~1.05:1；无机碱与二卤代烃的摩尔比为2~4:1；4,4'-二羟基二苯甲酮的摩尔数与溶剂的体积之比为1~5mol:1L；

二卤代烃为C1~C20的亚烃基二溴化物，无机碱为碳酸钾、碳酸钠或者碳酸氢钠，溶剂为丙酮、丙醇、丁醇、醋酸乙酯、甲苯或者二甲苯。

5.根据权利要求3所述的一种高分子光引发剂的应用，其特征在于，当R₁为时，高分子光引发剂的制备方法为：

（1）乙酰化：向4,4'-二羟基二苯甲酮中加入催化剂I和过量乙酐，加热至140~160℃反应2~5h后，过滤、洗涤并干燥后得到4,4'-乙酰氧基二苯甲酮；

乙酰化中，4,4'-二羟基二苯甲酮、催化剂I和乙酐的摩尔比为1:0.01~0.10:2~4，催化剂I为浓硫酸、对甲苯磺酸或甲磺酸；

（2）熔融缩聚反应：向4,4'-乙酰氧基二苯甲酮中加入二酸和催化剂II，经惰性气氛置换2~3次并在惰性气氛下于1~2h内逐步升温到210~250℃，随后在真空条件下聚合1~8h；

熔融缩聚反应中4,4'-乙酰氧基二苯甲酮与二酸的摩尔比为0.95~1.05:1，催化剂II的添加量为4,4'-乙酰氧基二苯甲酮和二酸的总质量的0.1~2.0wt%；催化剂II为醋酸锌、醋酸镁、醋酸亚锡、氧化锑或者钛酸四丁酯，二酸为对苯二甲酸、1,4-环己二甲酸或者C1~C20的烷基二酸。

6.根据权利要求3所述的一种高分子光引发剂的应用，其特征在于，当R₁为时，聚合反应中，4,4'-二羟基二苯甲酮与二异氰酸酯的摩尔比为0.95~1.05:1；二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯或者二十亚甲基二异氰酸酯；聚合反应在惰性气氛下进行，且反应时间为1~8h。

7.根据权利要求6所述的一种高分子光引发剂的应用，其特征在于，聚合反应为溶液聚合反应时，溶剂为甲乙酮、醋酸乙酯、甲苯或二甲苯，4,4'-二羟基二苯甲酮的摩尔数与溶剂的体积之比为1~5mol:1L，溶液聚合反应的温度为室温~溶剂回流温度；

聚合反应为本体聚合反应时，本体聚合反应的温度为200~270℃。