[发明专利]一种烷基硼酸酯类化合物的合成方法

说明书

本发明公开了一种烷基硼酸酯类化合物的合成方法，以烷基羧酸酯和双联邻苯二酚硼酸酯为原料，在支持电解质的存在下通过恒电流电解实现碳硼键的偶联，分离提纯后得到烷基硼酸酯类化合物。本发明应用电化学方法合成具有原子经济性高、绿色高效、避免使用金属催化剂和氧化剂、工艺简单等特点，适合于大规模生产。

技术领域

本发明涉及一种烷基硼酸酯类化合物的合成方法，属于有机化合物合成领域。

背景技术

有机硼化合物是合成有机化学中广泛使用的一类有用试剂，基于有机硼试剂的Suzuki反应已广泛应用于天然产物、药物分子以及功能材料的合成中^[1]。此外，有机硼化合物还是小分子药物的重要来源，硼酸具有和羧酸的类似结构，常被用作羧酸药物，如肽类似物的羧基的替代。通过有机金属试剂(如格氏试剂、有机锂试剂等)和硼酸三酯直接反应是传统的碳硼键构建方法^[2]。该方法具有反应温度低、产率高等优势。然而，由于有机金属试剂的敏感性使得该方法底物范围和官能团兼容性方面具有很大的局限性。近年来，过渡金属催化在C(sp²)–B键构筑领域取得了长足进展，例如钯或铜等催化Miyaura硼化反应为C(sp²)–B键的构建提供了极大的便利^[3]。然而，这些方法需要高温，昂贵试剂且烷基羧酸的反应性较低，这些缺陷限制了这些合成方法的实用性。

【参考文献】

[1](a)Boronic Acids:Preparation and Applications in OrganicSynthesis,Medicine and Materials,2nd ed.；Wiley-VCH:Weinheim,Germany,2011.(b)Han,F.-S.Chem.Soc.Rev.2013,42,5270.(c)Xu,L.；Zhang,S.；Li,P.Chem.Soc.Rev.2015,44,8848.；

[2]Ishiyama,T.；Murata,M.；Miyaura,N.J.Org.Chem.1995,60,7508.；

[3](a)Yang,C.-T.；Zhang,Z.-Q.；Tajuddin,H.；Wu,C.-C.；Liang,J.；Liu,J.-H.；Fu,Y.；Czyzewska,M.；Steel,P.G.；Marder,T.B.；Liu,L.Angew.Chem.,Int.Ed.2012,51,528.；(b)Bose,S.K.；Fucke,K.；Liu,L.；Steel,P.G.；Marder,T.B.Angew.Chem.Int.Ed.2014,53,1799.；(c)Atack,T.C.；Lecker,R.M.；Cook,S.P.J.Am.Chem.Soc.2014,136,9521.；(d)Atack,T.C.；Cook,S.P.J.Am.Chem.Soc.2016,138,6139.；(e)Cook,A.K.；Schimler,S.D.；Matzger,A.J.；Sanford,M.S.Science 2016,351,1421.；(f)Smith,K.T.；Berritt,S.；González-Moreiras,M.；Ahn,S.；Smith,M.R.；Baik,M.H.；Mindiola,D.J.Science 2016,351,1424.

发明内容

本发明针对现有合成路线的缺点，提供了一种烷基硼酸酯类化合物的合成方法，具有工艺简单和操作方便等优点。

本发明烷基硼酸酯类化合物的合成方法，以烷基羧酸酯和双联邻苯二酚硼酸酯为原料，通过恒电流电解实现碳硼键的偶联，分离提纯后得到烷基硼酸酯类化合物。

具体是将烷基羧酸酯和双联邻苯二酚硼酸酯在室温、惰气保护条件下溶于溶剂中，在支持电解质的存在下进行恒电流电解，反应结束后分离提纯得到目标化合物。

所述烷基羧酸酯的结构式为：