[发明专利]一种二元稀土氟化物自组装纳米颗粒团簇的制备方法

说明书

本发明提供了一种二元稀土氟化物自组装纳米颗粒团簇的制备方法。本发明的制备方法简单高效，反应条件环保温和。制备方法为两步法组装，可以合成不同结构的二元稀土氟化物纳米颗粒团簇，包括：氟化铕/氟化钆二聚体纳米颗粒团簇，氟化钆包氟化铕核壳二聚体纳米颗粒团簇以及氟化铕包氟化钆核壳纳米颗粒团簇。制备得到的二元稀土氟化物自组装纳米颗粒团簇尺寸均一，分散性良好，具有优秀的稳定性，有效的克服了氟化物纳米颗粒稳定性差以及单组分纳米颗粒团簇功能单一的缺点。并且本发明所制备的三种结构的二元氟化物自组装纳米颗粒团簇均具有较高的荧光强度，为实现氟化物纳米材料在生物领域的应用如荧光成像，核磁共振成像等提供了良好的基础。

技术领域

本发明属于材料技术领域，更进一步涉及纳米材料制备技术领域中的一种二元稀土氟化物自组装纳米颗粒团簇的制备方法。本发明可用于二元稀土氟化物自组装纳米颗粒团簇的制备。

背景技术

无机纳米材料和块状材料相比具有独特的磁学性能，电学性能及光学性能等。因此在材料科学、化学、物理学和工程学等领域吸引了人们的广泛关注。在过去二十多年中，无机纳米颗粒的合成取得了惊人的进展，现在研究人员已经可以通过精确控制无机纳米颗粒的尺寸、组分和形貌等，满足不同的应用需求。在各类无机纳米材料当中，稀土氟化物纳米颗粒具有良好的化学稳定性，生物相容性和优异的光学性质。其中，稀土氟化物纳米颗粒的光学性质尤为突出，这要表现在：1.氟化物基质的声子能较低，可以有效抑制无辐射跃迁导致的荧光猝灭；2.通过在氟化物基质中掺杂不同的稀土激活剂离子，可以得到不同波长的荧光发射，涵盖了从紫外光到可见光再到近红外光的全部光学波段；3.由于稀土离子4f轨道的电子受到外层5s和5p轨道的屏蔽作用，因此稀土离子的荧光发射表现为尖锐的线状光谱，并且对光漂白和光化学降解具有优异的抵抗力。因此，得益于上述优点，稀土基氟化物纳米材料潜在的应用领域很广，包括3D显示，生物组织成像，药物传输，肿瘤治疗，催化和光学防伪等。

然而，尽管具有上述优点，稀土氟化物纳米颗粒的应用仍然面临着一些无法避免的问题和挑战：1.由于纳米颗粒尺寸较小，比表面积较大，稀土基氟化物纳米颗粒的荧光会受到严重的表面猝灭效应，因此发光效率比较低；2.纳米颗粒在溶液中不稳定，具有较高的表面能，因此会自发聚集，形成无规则的团聚体，限制其在各领域，尤其是生物领域的应用；3.随着社会的进步，单组分稀土氟化物纳米颗粒的性能已经无法满足各个领域多元化的需求。

上述问题极大的限制了稀土氟化物纳米颗粒在各领域的应用，特别是在多重生物成像以及光学器件领域的应用。为了解决上述问题，科研人员进行了相关的研究，主要通过将纳米颗粒作为“组装单元”来构建新的纳米颗粒组装体，例如：纳米颗粒团簇。这种纳米颗粒组装体可以将组装单元的性能整合起来，表现出更优异的性能。然而，目前常用的组装方法包括溶剂蒸发法和水热法等，往往具有以下缺点：1.组装过程需要使用有毒的有机溶剂，例如甲苯，丙酮等；2.组装方法复杂，步骤繁琐，耗时较长；3.多为一步法组装过程，无法实现不同结构的多元纳米组装体的构建。所以上述方法还是无法完全解决氟化物纳米颗粒所面临的应用瓶颈。

因此，设计和开发一种简单高效的制备多元氟化物自组装纳米颗粒团簇的方法，实现不同组分之间的协同作用，对促进稀土氟化物纳米材料的应用具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的在于克服上述现有组装方法存在的不足，提出一种二元稀土氟化物自组装纳米颗粒团簇的制备方法。本发明可用来提供一种简单高效，反应条件环保温和的二元氟化铕/氟化钆自组装纳米颗粒团簇的制备方法。将氟化铕和氟化钆纳米颗粒组装成二元纳米颗粒团簇，极大提高了两种纳米颗粒的稳定性，并且二元氟化物自组装纳米颗粒团簇中的氟化钆组分可以抑制氟化铕组分的荧光猝灭，提高了发光强度。氟化钆和氟化铕之间高效的能量传递过程也提高了纳米簇的荧光强度。为实现二元氟化铕/氟化钆自组装纳米颗粒团簇在生物成像领域的应用提供了良好的基础。