[发明专利]一种对位硝基取代的钯催化剂及其在Heck反应中的应用

权利要求书

1.一种对位硝基取代的钯催化剂，其特征在于，所述对位硝基取代的钯催化剂具有式(I)所示结构：

2.根据权利要求1所述对位硝基取代的钯催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)氮气气氛和室温条件下，在100mL的支口瓶中依次加入4-硝基基-2,6-苯基苯胺、溶剂，然后用注射器缓慢加入三甲基铝，将反应温度升至110℃，反应2h后，将反应温度降至室温，然后加入二酮，110℃下继续反应6h，再降温至0℃，反应体系用5％的氢氧化钠冰水溶液终止，有机相用乙酸乙酯萃取，然后用无水MgSO₄干燥，减压蒸干溶剂得到橙色油状物，在乙醇重结晶或过柱分离得到橙色的二亚胺配体；

(2)将二亚胺、氯化钯、溶剂加入支口瓶中，N₂保护下60℃搅拌反应16h，冷却至室温，过柱，收集滤液，二氯甲烷/正己烷重结晶，得到的固体用正己烷洗，抽滤、重复洗涤三次得橙红色钯催化剂。

3.根据权利要求2所述对位硝基取代的钯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述二酮与4-硝基-2,6-苯基苯胺、三甲基铝的摩尔比为1:2～2.5:2～2.5。

4.根据权利要求2所述对位硝基取代的钯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述二酮的结构式如下所示：

5.根据权利要求2所述对位硝基取代的钯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述反应所用的溶剂为甲苯、四氢呋喃、二氧六环中的一种。

6.根据权利要求2所述对位硝基取代的钯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的二亚胺配体的结构式为：

7.根据权利要求2所述对位硝基取代的钯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，溶剂为甲醇、二氯甲烷、甲苯、四氢呋喃中的一种。

8.根据权利要求2所述对位硝基取代的钯催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述二亚胺与氯化钯的摩尔比为1～1.5:1。

9.根据权利要求1所述对位硝基取代的钯催化剂在Heck反应中的应用，其特征在于，反应时间为8h～12h，反应温度为110℃～150℃，反应溶剂为N,N-二甲基乙酰、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯任意一种或多种，反应所用的碱为Na₂CO₃，K₂CO₃、NaOAc任意一种或多种。