[发明专利]一种杂环基并环丙烷化合物、合成方法有效
申请号: | 202110107324.5 | 申请日: | 2021-01-27 |
公开(公告)号: | CN112898202B | 公开(公告)日: | 2022-11-22 |
发明(设计)人: | 游书力;程远征;黄绪伦 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C07D221/16 | 分类号: | C07D221/16 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 王卫彬;陈卓 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 杂环基 丙烷 化合物 合成 方法 | ||
1.一种杂环基并环丙烷化合物的制备方法,其特征在于,其包括下述步骤:在有机溶剂中,在光催化剂存在下,将含如式IIA所示结构片段的化合物与含阳离子和如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物进行如下所示的光催化反应,得到含如式IA所示结构片段的化合物即可;
其中,Z为CH或N;
R1为
R2为
R3为氢;
其中,R4,R5和R6独立地为H、C1-10烷基、卤素、
R7和R8独立地为氢或卤素;
X为卤素;
R1-1为C1-C4烷基或OR1-1-1;
R1-1-1为C1-C4烷基或苄基;
R1-2独立地为未取代或被R1-2-1取代的苯基;
R1-2-1为C1-C4烷基或硝基;
R2-1和R2-2独立地为C1-C4烷基;
R4-1为C1-C4烷基;
R4-2为C1-C4烷基。
2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当R1-1-1为C1-C4烷基时,所述的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
和/或,当R1-2-1为C1-C4烷基时,所述的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
和/或,当R1-1为C1-C4烷基时,所述的R1-1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
和/或,所述的R2-1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
和/或,所述的R2-2为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;
和/或,X为F、Cl、Br或I;
和/或,所述的的构型为或其混合物;
和/或,所述的含如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物中的阳离子为
和/或,所述的有机溶剂任选地为乙腈、二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种;
和/或,所述的光催化反应在惰性气体存在下进行;
和/或,所述的光催化反应的光源为蓝色或白色LED;
和/或,所述的光催化反应的温度为30-40℃;
和/或,所述的光催化剂为2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈、二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2,2'-联(4-叔丁基吡啶)]铱二(六氟磷酸)盐、(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐、三(2-苯基吡啶)合铱、三联吡啶氯化钌、曙红Y、荧光黄和四氯四碘荧光素二钾中的一种或多种;
和/或,所述的含如式IIA所示结构片段的化合物与所述的有机溶剂的摩尔体积比为0.05-0.3mol/L;
和/或,所述含阳离子和如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物与所述的含如式IIA所示结构片段的化合物的摩尔比为6:1-2:1;
和/或,所述的光催化剂与所述的含如式IIA所示结构片段的化合物的摩尔为0.02:1-0.1:1;
和/或,所述的光催化反应的时间为12h-72h;
和/或,所述的含阳离子和如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物与所述的光催化剂分两次加入;
和/或,所述的光催化反应的后处理步骤为有机溶剂稀释、洗涤、得到的有机相干燥,过滤,减压蒸馏,纯化,得到所述的化合物IA即可。
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