[发明专利]一种杂环基并环丙烷化合物、合成方法有效

专利信息
申请号: 202110107324.5 申请日: 2021-01-27
公开(公告)号: CN112898202B 公开(公告)日: 2022-11-22
发明(设计)人: 游书力;程远征;黄绪伦 申请(专利权)人: 中国科学院上海有机化学研究所
主分类号: C07D221/16 分类号: C07D221/16
代理公司: 上海弼兴律师事务所 31283 代理人: 王卫彬;陈卓
地址: 200032 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 杂环基 丙烷 化合物 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种杂环基并环丙烷化合物的制备方法,其特征在于,其包括下述步骤:在有机溶剂中,在光催化剂存在下,将含如式IIA所示结构片段的化合物与含阳离子和如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物进行如下所示的光催化反应,得到含如式IA所示结构片段的化合物即可;

其中,Z为CH或N;

R1

R2

R3为氢;

其中,R4,R5和R6独立地为H、C1-10烷基、卤素、

R7和R8独立地为氢或卤素;

X为卤素;

R1-1为C1-C4烷基或OR1-1-1

R1-1-1为C1-C4烷基或苄基;

R1-2独立地为未取代或被R1-2-1取代的苯基;

R1-2-1为C1-C4烷基或硝基;

R2-1和R2-2独立地为C1-C4烷基;

R4-1为C1-C4烷基;

R4-2为C1-C4烷基。

2.如权利要求1所述的制备方法,其特征在于,当R1-1-1为C1-C4烷基时,所述的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;

和/或,当R1-2-1为C1-C4烷基时,所述的C1-C4烷基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;

和/或,当R1-1为C1-C4烷基时,所述的R1-1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;

和/或,所述的R2-1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;

和/或,所述的R2-2为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基;

和/或,X为F、Cl、Br或I;

和/或,所述的的构型为或其混合物;

和/或,所述的含如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物中的阳离子为

和/或,所述的有机溶剂任选地为乙腈、二甲基亚砜和N,N-二甲基甲酰胺中的一种或多种;

和/或,所述的光催化反应在惰性气体存在下进行;

和/或,所述的光催化反应的光源为蓝色或白色LED;

和/或,所述的光催化反应的温度为30-40℃;

和/或,所述的光催化剂为2,4,5,6-四(9-咔唑基)-间苯二腈、二[2-(2,4-二氟苯基)-5-三氟甲基吡啶][2,2'-联(4-叔丁基吡啶)]铱二(六氟磷酸)盐、(4,4'-二叔丁基-2,2'-联吡啶)双[(2-吡啶基)苯基]铱(III)六氟磷酸盐、三(2-苯基吡啶)合铱、三联吡啶氯化钌、曙红Y、荧光黄和四氯四碘荧光素二钾中的一种或多种;

和/或,所述的含如式IIA所示结构片段的化合物与所述的有机溶剂的摩尔体积比为0.05-0.3mol/L;

和/或,所述含阳离子和如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物与所述的含如式IIA所示结构片段的化合物的摩尔比为6:1-2:1;

和/或,所述的光催化剂与所述的含如式IIA所示结构片段的化合物的摩尔为0.02:1-0.1:1;

和/或,所述的光催化反应的时间为12h-72h;

和/或,所述的含阳离子和如式IIIA所示阴离子结构片段的化合物与所述的光催化剂分两次加入;

和/或,所述的光催化反应的后处理步骤为有机溶剂稀释、洗涤、得到的有机相干燥,过滤,减压蒸馏,纯化,得到所述的化合物IA即可。

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