[发明专利]用于乙炔氢氯化反应的含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用，所述催化剂包括铜离子和载体，其特征在于，所述催化剂还包括有含氟弱配位阴离子，催化剂中无强配位阴离子；含氟阴离子具有削弱铜离子的配位效应作用，含氟阴离子独立作用于铜离子，对其电子结构进行调节；

含氟弱配位阴离子为三氟乙酸根、四氟硼酸根、六氟磷酸四乙氰根、氟硅酸根、六氟锑酸根、四（五氟苯基）硼酸根、全氟丁酸根的一种或多种；

所述的用于乙炔氢氯化反应的含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂的制备方法是：

（1）将含氟弱配位阴离子铜盐溶于极性溶剂中得到活性组分均匀溶液；

（2）将活性组分均匀负载到活性炭载体上；

（3）干燥处理后，即得所述催化剂；

所述含氟弱配位阴离子铜盐为三氟乙酸铜、四氟硼酸铜、四氟硼酸亚铜、六氟磷酸四乙氰铜、六氟磷酸四乙氰铜四氟硼酸盐、氟硅酸铜、六氟锑酸铜、四（五氟苯基）硼酸铜、全氟丁酸铜中的一种或几种；

所述催化剂用于乙炔氢氯化反应，反应温度为90～250°C、乙炔体积空速为5～200 h⁻¹，反应压力为0.01～0.2 Mpa。

2.如权利要求1所述的含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用，其特征在于，载体为多孔固体载体，所述多孔固体载体为煤质活性炭、木质活性炭、沥青基活性炭中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用，其特征在于，所述载体为活性炭载体，所述活性炭的水容量为50～120%，堆积密度为0.3～0.6 g/mL；铜离子为Cu⁺、Cu²⁺中的一种或两种，铜元素占催化剂质量比为2～15%。

4.如权利要求1所述的含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用，其特征在于，步骤（1）中，所述极性溶剂为去离子水、无水乙醇、丙酮、二氯甲烷、乙腈、氯仿、N,N-二甲基甲酰胺的一种或多种。

5.如权利要求1所述的含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用，其特征在于，步骤（2）采用浸渍、喷涂或喷雾蒸干法将活性组分负载在活性炭载体上，选择浸渍时，浸渍温度为0～60℃；步骤（3）中干燥处理方式为：先在35～55℃条件下处理3～12 h去掉表面游离溶剂，之后在高于溶剂沸点10℃的常压条件或低于溶剂沸点10℃真空度小于-0.095 MPa的真空条件下彻底烘干。

6.如权利要求1所述的含氟弱配位阴离子改性铜基催化剂在乙炔氢氯化反应中的应用，其特征在于，活性组分均匀溶液中还添加含羰基助剂，羰基配体为N ,N-二甲基甲酰胺、N ,N-二甲基丙烯基脲、丁二酰亚胺、环戊酮、N-甲基吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-羟乙基-2-吡咯烷酮中的一种或几种。