[发明专利]NOBIN类联芳基化合物及其合成方法

说明书

本发明涉及NOBIN类联芳基化合物及其合成方法，该化合物具有式(Ⅲ)所示结构。将化合物(I)、化合物(II)、铜盐、碱、分子筛混合，加入溶剂，于空气氛围室温下反应，反应时间为12‑24小时，待反应完成后，提纯，即得到目标化合物(III)。本发明利用芳基羟胺与芳基硼酸的Chan‑Lam氧芳基化反应，通过产生了瞬态N，O‑二芳基中间体，该中间体迅速进行[3,3]‑重排和再芳构化，从而得到一系列NOBIN类联芳基化合物。本发明具有良好的官能团兼容性，并且以良好的产率和优异的区域选择性制备了多种高度官能化的联芳基产物。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及NOBIN类联芳基化合物及其合成方法。

背景技术

联芳基结构广泛存在于具有生物活性的天然产物、药物、农用化学品和有机功能材料中，例如：具有抗癌功效的天然产物TMC-95A、抗生素Biphenomycin B、抗HIV药物Gossypol、抗高血压药物Diovan、轴手性配体NOBIN、BINOL、BINAP、新型质子传导聚合物Polybiaryl tetra(OH)等，结构式如下：

因此，近年来对于联芳基化合物合成方法的研究工作也越来越多，科学家们为研究由多种起始原料构建此类结构做出了巨大努力。

比较传统的方式是通过过渡金属催化下芳基卤化物与有机金属试剂的交叉偶联反应：

例如：Suzuki反应、Kumada反应、Negishi反应、Stille反应等，但是这种方法需要两个偶联的芳烃化合物都进行预官能化，并且难以构建未保护的NOBIN类联芳基化合物。

此外，近年来，关于无过渡金属催化下构建联芳基骨架的方法也取得了诸多发展，2010年施章杰课题组通过芳基卤化物与芳烃之间单电子转移的交叉偶联构筑联芳基化合物：

谭斌课题组，利用手性布朗斯特酸催化下2-萘酚或2-萘胺与醌衍生物的不对称芳基化反应，分别实现了轴手性BINOL和NOBIN骨架的构建：

过渡金属催化的氧化交叉偶联反应已经被证明是构建碳-碳键、碳-杂键最有效和最直接的策略之一,在医药、农药、染料及日用化工品等领域中都起到了非常重要的作用。1998年,Chan、Evans和Lam三个课题组分别独立地报道了铜盐促进下不同杂原子作为亲核试剂与芳基硼酸进行偶联反应构建碳-杂键的方法，与其它过渡金属(如钯、镍等)参与的偶联反应相比,此类反应具有铜盐价格便宜、反应条件温和、不需要复杂配体、操作简便、在空气氛围中搅拌就能顺利进行等特点，因此,铜盐促进不同原子类型的亲核试剂与有机硼试剂进行的偶联反应被称之为Chan-Evans-Lam偶联反应，反应如下：

此外，CN110885301A公开了一种联芳基轴手性化合物及其催化制备方法，采用双官能化的手性碱为催化剂催化反应。

目前，对BINOL和BINAP类联芳基化合物合成方法的文献较多，但对于NOBIN类联芳基化合物构建方法的报道则比较少。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供NOBIN类联芳基化合物及其合成方法。通过铜介导下芳基羟胺与芳基硼酸的Chan-Lam偶联反应高效合成NOBIN类联芳基化合物。

本发明的技术方案如下：

一种NOBIN类联芳基化合物，具有式(Ⅲ)所示结构：