[发明专利]一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法

权利要求书

1.一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，包括：

S1：以2,6-二卤代吡啶为原料，与二苄胺反应，得到N,N-二苄基-6-卤代吡啶-2-胺；

S2：以N,N-二苄基-6-卤代吡啶-2-胺为原料，与苯并三氮唑在催化剂作用下反应，得到6-(1H-苯并[d][1,2,3]三氮唑-1-基)-N,N-二苄基吡啶-2-胺；

S3：以6-(1H-苯并[d][1,2,3]三氮唑-1-基)-N,N-二苄基吡啶-2-胺为原料，在催化剂作用下反应，经热分解关环得到N,N-二苄基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚-2-胺；

S4：以N,N-二苄基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚-2-胺为原料，在氢化还原催化剂和增效催化剂作用下反应，脱苄基得到2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚；

2.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述2,6-二卤代吡啶为2,6-二氟吡啶、2,6-二氯吡啶、2,6-二溴吡啶、2,6-二碘吡啶、2-溴-6-氯吡啶、2-溴-6-氟吡啶、2-溴-6-碘吡啶、2-氯-6-氟吡啶、2-氯-6-碘吡啶、2-氟-6-碘吡啶中的一种或多种。

3.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述2,6-二卤代吡啶与二苄胺的反应在溶剂中进行，所述溶剂是甲苯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮、DMF、DMSO、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单乙醚中的一种或者多种。

4.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述二苄胺的用量为0.01～10当量；所述S1的反应温度为-20～250℃。

5.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述S2中所使用的催化剂是碳酸钠、碳酸钾、碳酸铯、碳酸锂、碳酸氢钠、碳酸氢钾、三乙胺、三丁胺、DBU、N,N-二异丙基乙胺、吡啶、DMAP中的一种或者多种。

6.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述N,N-二苄基-6-卤代吡啶-2-胺与苯并三氮唑在催化剂作用下的反应在溶剂中进行，所述溶剂是叔丁基甲醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮、DMF、DMSO、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单乙醚中的一种或者多种。

7.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述S2中所述苯并三氮唑的用量为0.5～10当量；所述催化剂的用量为0.001～20当量；所述S2的反应温度为-20～250℃。

8.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述S3中的催化剂是四氟硼酸锂；

所述6-(1H-苯并[d][1,2,3]三氮唑-1-基)-N,N-二苄基吡啶-2-胺在所述催化剂作用下的反应在溶剂中进行，所述溶剂是多聚磷酸、焦磷酸、磷酸、硫酸、甲磺酸、二苯醚、氯苯、邻二氯苯、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮、DMF、DMSO中的一种或者多种。

9.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述S3中的催化剂的用量为：0.001～20当量；所述S3的反应温度为-20～250℃。

10.如权利要求1所述的一种制备2-氨基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚的工艺方法，其特征在于，所述S4中所使用的所述氢化还原催化剂是以下物质中的一种或者多种：钯碳、氢氧化钯碳、铂碳、二氧化铂；所述S4中所使用的所述增效催化剂是1,1,2-三溴乙烷；

所述N,N-二苄基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚-2-胺在氢化还原催化剂和增效催化剂作用下的反应在溶剂中进行，所述溶剂是叔丁基甲醚、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、甲苯、二甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、硝基苯、N-甲基吡咯烷酮、DMF、DMSO、二苯醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇单乙醚、甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇、乙酸乙酯、二氯甲烷中的一种或者多种；

所述N,N-二苄基-9H-吡啶[2,3-b]吲哚-2-胺在氢化还原催化剂和增效催化剂作用下的反应需要加入氢源，所述氢源是氢气、甲酸、甲酸铵、甲酸肼、甲酸钠、甲酸钾中的一种或者多种；所使用氢化还原催化剂的用量为0.001～20当量；所使用增效催化剂的用量为0.001～20当量；所述S4的反应温度为-20～250℃。