[发明专利]一种侧链含有TEMPO的聚咔唑及其制备方法和应用有效
申请号: | 202110136848.7 | 申请日: | 2021-02-01 |
公开(公告)号: | CN112940227B | 公开(公告)日: | 2022-09-23 |
发明(设计)人: | 李美超;牛鹏飞;沈振陆 | 申请(专利权)人: | 浙江工业大学 |
主分类号: | C08G61/12 | 分类号: | C08G61/12;C25B3/23;C25B3/07;C25B11/052;C25B11/091 |
代理公司: | 杭州之江专利事务所(普通合伙) 33216 | 代理人: | 朱枫 |
地址: | 310014 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 tempo 聚咔唑 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种侧链含有TEMPO的聚咔唑,其特征在于:具有如下式I所示的结构式:
式I中,n=4-100。
2.一种权利要求1所述侧链含有TEMPO的聚咔唑的制备方法,其特征在于:反应式为:
反应过程包括如下步骤:
(1)以9-咔唑乙酸和4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基为反应原料,以4-二甲氨基吡啶为催化剂,以二环己基碳二亚胺为脱水剂,反应原料在室温下二氯甲烷溶剂中进行反应8~12h,反应结束后反应液经后处理得到侧链含有TEMPO的咔唑单体Cz-TEMPO;
(2)电聚合反应在电化学工作站上进行,采用三电极体系,工作电极为Pt电极,辅助电极为Pt电极,Ag/Ag+电极作为参比电极;在一定浓度的四丁基四氟硼酸铵乙腈溶液中,加入Cz-TEMPO,在室温下进行电聚合;聚合电位为0~1.8V,扫描速度为50mV/s,扫描一定的圈数后,结束电聚合,将工作电极取出,分别用去离子水和乙腈冲洗电极表面,得到附在电极表面的聚合物PCz-TEMPO。
3.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的9-咔唑乙酸与4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氮氧自由基、4-二甲氨基吡啶、二环己基碳二亚胺的物质的量之比100:100~120:20~50:100~120。
4.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的反应液后处理的方法为:反应结束后,过滤反应液,滤液进行减压蒸除溶剂,再进行柱层析分离,以乙酸乙酯/石油醚体积比1:5的混合液为洗脱剂,收集含目标化合物的洗脱液,蒸除溶剂即得单体Cz-TEMPO。
5.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的四丁基四氟硼酸铵乙腈溶液,四丁基四氟硼酸铵在乙腈中的物质的量浓度为0.07~0.1mol/L。
6.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的Cz-TEMPO在四丁基四氟硼酸铵乙腈溶液中聚合,Cz-TEMPO在乙腈中的物质的量浓度为0.1~0.15mol/L。
7.如权利要求2所述的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的扫描圈数为10~15圈。
8.权利要求1所述的侧链含有TEMPO的聚咔唑在醇的电催化氧化制备醛的反应中用作催化剂。
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