[发明专利]一种四(4-氨基苯基)卟啉金属配合物的合成方法有效
申请号: | 202110188858.5 | 申请日: | 2021-02-19 |
公开(公告)号: | CN112939992B | 公开(公告)日: | 2022-08-12 |
发明(设计)人: | 曹韡;丁志军;郑永超;杜斌;陈东;陈茜;李志军 | 申请(专利权)人: | 中国人民解放军军事科学院防化研究院 |
主分类号: | C07D487/22 | 分类号: | C07D487/22 |
代理公司: | 北京正理专利代理有限公司 11257 | 代理人: | 邹欢 |
地址: | 102205 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 氨基 苯基 卟啉 金属 配合 合成 方法 | ||
1.一种四(4-氨基苯基)卟啉金属配合物的合成方法,其特征在于,包括如下步骤:
1)以丙酸为溶剂,以吡咯和4-卤苯甲醛为底物,进行缩合反应,得(4-卤苯基)卟啉固体;
2)将所述(4-卤苯基)卟啉固体溶于有机溶剂中,加入金属盐,反应得到(4-卤苯基)卟啉金属配合物;
3)以所述(4-卤苯基)卟啉金属配合物和氨水为底物,在催化剂和有机溶剂存在的条件下,发生碳-氮偶联反应,得所述四(4-氨基苯基)卟啉金属配合物;
步骤3)中,所述催化剂为铜盐、辅助配体和无机碱的混合;
步骤3)中,所述铜盐选自碘化亚铜、溴化亚铜、氯化亚铜、氧化亚铜、乙酰丙酮铜、硫酸铜、醋酸铜中的一种;
步骤3)中,所述辅助配体选自乙酰丙酮、N,N二甲基乙二胺、乙二醇、脯氨酸、羟基脯氨酸中的一种;
步骤3)中,所述无机碱选自醋酸钾、醋酸钠、碳酸钾、碳酸钠、碳酸铯、磷酸钾、磷酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种。
2.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤1)中,所述4-卤苯甲醛选自对碘苯甲醛、对溴苯甲醛或对氯苯甲醛中的一种。
3.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤2)中,所述金属盐选自醋酸铜、醋酸锌、醋酸镍、醋酸钴、醋酸锰、醋酸铬、醋酸镉、醋酸铅、醋酸镁、醋酸钯、氯化钯、氯化亚锡、氯化锡、氯化铁、氯化铝、氯化钌、氯化铟、乙酰丙酮铁、乙酰丙酮铜、乙酰丙酮钴、乙酰丙酮镍、乙酰丙酮锌、乙酰丙酮铝、乙酰丙酮铬、乙酰丙酮钛、乙酰丙酮氧钒、乙酰丙酮铂、乙酰丙酮钯、乙酰丙酮钌、乙酰丙酮铟、乙酰丙酮铅、乙酰丙酮铱中的一种。
4.根据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,所述卟啉与铜盐的摩尔比为1:0.2~1:1、卟啉与无机碱的摩尔比为1:4~1:16、铜盐与辅助配体的摩尔比为1:2。
5.据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤2)中,所述反应的条件包括:于60~120℃温度搅拌反应12~24h。
6.据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤2)中,所述有机溶剂选自二甲基亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、三氯甲烷、二氯甲烷、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃、1,4-二氧六环、聚乙二醇中的一种或几种。
7.据权利要求1所述的合成方法,其特征在于,步骤3)中,所述碳-氮偶联反应的反应条件包括:在氮气保护的条件下,于25-120℃温度搅拌反应24-48h。
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