[发明专利]一种Cu、Fe占据不同位点的Fe,Cu-SSZ-13分子筛及其制备方法有效
申请号: | 202110201476.1 | 申请日: | 2021-02-23 |
公开(公告)号: | CN113000063B | 公开(公告)日: | 2022-06-07 |
发明(设计)人: | 杜凯敏;秦刚华;刘春红;祁志福;卓佐西;胡晨晖;岳子静 | 申请(专利权)人: | 浙江浙能技术研究院有限公司 |
主分类号: | B01J29/72 | 分类号: | B01J29/72;B01D53/86;B01D53/90;B01D53/56 |
代理公司: | 杭州九洲专利事务所有限公司 33101 | 代理人: | 张羽振 |
地址: | 311121 浙江省杭州市余*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 cu fe 占据 同位 ssz 13 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种Cu、Fe占据不同位点、兼具高低温活性的Fe,Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述Fe,Cu-SSZ-13分子筛中Cu同时占据CHA结构中的六元环和八元环的位置,作为NOx的选择性催化反应100~350 oC下的催化位点;Fe占据CHA结构中八元环的位置,作为NOx的选择性催化反应350 ~600 oC下的催化位点;
包括以下步骤:
S1、将Na-SSZ-13分子筛与过量NH4+在加热条件下进行交换制备NH4-SSZ-13分子筛;
S2、采用过量的Cu源并在加热条件下与NH4-SSZ-13分子筛进行交换制备高Cu含量的Cu-SSZ-13;
S3、最后通过采用亚铁离子在搅拌的条件下交换Cu-SSZ-13结构中八元环上的Cu,由于Cu-SSZ-13中低温活性仅来自于六元环上Cu,从而获得兼具高低温活性的Fe,Cu-SSZ-13分子筛,其步骤包括:将Cu-SSZ-13分子筛加入到浓度为0.02 ~0.2 mol/L的亚铁离子的水溶液中,在10 oC~30 oC的低温下搅拌6~24 h后离心或者过滤并烘干,使Fe交换Cu-SSZ-13分子筛八元环上的Cu获得兼具高低温活性的Fe ,Cu-SSZ-13分子筛,将所得产物煅烧后即获得Fe,Cu-SSZ-13分子筛,其中Fe/Cu的摩尔比为0.05~0.30,(Cu+Fe)/Al的摩尔比为0.2~0.3。
2.如权利要求1所述的Cu、Fe占据不同位点的Fe,Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述步骤S1中,NH4+的化合物形式包括NH4NO3、CH3COONH4或(NH4)2SO4;NH4+与SSZ-13分子筛中Al的摩尔比大于5;所采用的SSZ-13分子筛的Si/Al原子比为6~20。
3.如权利要求1所述的Cu、Fe占据不同位点的Fe,Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述步骤S2中,Cu源包括CuSO4及其水合物、CuCl2及其水合物或Cu(CH3COO)2及其水合物;Cu源与NH4-SSZ-13分子筛中Al的摩尔比大于5;制备所得的高Cu含量的Cu-SSZ-13中Cu/Al摩尔比大于0.25。
4.如权利要求3所述的Cu、Fe占据不同位点的Fe,Cu-SSZ-13分子筛的制备方法,其特征在于:所述步骤S3中,所述亚铁离子包括FeSO4及其水合物、FeCl2及其水合物或Fe(CH3COO)2及其水合物。
5.一种如权利要求1所述的制备方法制得的Cu、Fe占据不同位点的Fe,Cu-SSZ-13分子筛的应用,其特征在于:应用于宽温度范围选择性催化还原氮氧化物,其中宽温度范围为100~600 oC。
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