[发明专利]铜铬催化剂、其制备方法及烯醛或醛加氢制备烷醇的方法在审

专利信息
申请号: 202110210058.9 申请日: 2021-02-24
公开(公告)号: CN112973710A 公开(公告)日: 2021-06-18
发明(设计)人: 傅送保;姚志龙;侯章贵;王淇峰;陈和;赵雨;薛洪健;孙培永;张卉;张胜红 申请(专利权)人: 中国海洋石油集团有限公司;中海石油炼化有限责任公司;中海油(青岛)重质油加工工程技术研究中心有限公司;北京石油化工学院;中海油炼油化工科学研究院(北京)有限公司
主分类号: B01J23/86 分类号: B01J23/86;B01J35/10;B01J37/03;C07C29/141;C07C31/12;C07C29/17;C07C31/125
代理公司: 北京品源专利代理有限公司 11332 代理人: 巩克栋
地址: 100010 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 催化剂 制备 方法 加氢
【权利要求书】:

1.一种铜铬催化剂的制备方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:

提供包含铜盐和铬盐的水溶液作为反应液,加热凝胶化,得到前驱体;

其中,所述铜盐和/或铬盐中的阴离子包含硝酸根,所述反应液中包含添加剂,所述添加剂为还原性物质和/或能够在加热凝胶化过程中分解产生还原性物质的原料;

对所述前驱体干燥和焙烧,得到铜铬催化剂。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述反应液中铜盐的阳离子为Cu2+,铬盐的阳离子为Cr3+,所述Cu2+和Cr3+的摩尔比为0.6:1~1.5:1,优选为0.9:1~1.45:1;

优选地,所述添加剂包括草酸铜、草酸、碳酸氢铵、草酸铵或氨水中的任意一种或至少两种的组合,优选为草酸、碳酸氢铵、草酸铵或氨水中的任意一种或至少两种的组合;优选地,所述反应液通过下述方法制备:将铜盐的溶液和铬盐的溶液混合得到金属盐溶液,然后向所述的金属盐溶液中加入添加剂,所述添加剂为还原性水溶液;

优选地,铜盐的溶液和铬盐的溶液的浓度独立地为0.5mol/L~2mol/L;优选地,所述还原性水溶液为:能分解产生气相的还原性物质的盐的水溶液、酸或碱;

优选地,所述还原性水溶液包括碳酸氢铵水溶液、草酸铵水溶液、草酸或氨水中的任意一种或至少两种的混合物;

优选地,所述还原性水溶液的浓度为0.5mol/L~2mol/L;

优选地,所述还原性水溶液的添加量满足:所添加的铵根离子和/或草酸根离子的总物质的量与反应液中所含NO3的摩尔比为1:1~1.1:1。

3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述加热凝胶化过程伴随着添加剂的持续加入;

优选地,所述前驱体的制备方法包括下述步骤:

将铜盐的溶液和铬盐的溶液混合得到金属盐溶液,加热至一定温度,持续加入添加剂,直至得到凝胶;

优选地,所述加热至一定温度为加热至80℃~95℃;

优选地,持续加入的过程中伴有搅拌;

优选地,将所述加热凝胶化过程中产生的气相物质转移出反应腔室;

优选地,转移出的气相物质冷凝所得液体水的体积占反应液总体积的百分比为70%~95%,优选为75%~90%。

4.根据权利要求1-3任一项所述的方法,其特征在于,对所述前驱体干燥的温度为80℃~140℃;

优选地,对所述前驱体焙烧的温度为300℃~400℃。

5.根据权利要求1-4任一项所述的方法,其特征在于,所述方法还包括对焙烧产物进行成型处理。

6.根据权利要求1-5任一项所述的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:

提供包含硝酸铜和硝酸铬的水溶液作为预反应液;

将反应液加热至80℃~95℃,在搅拌的条件下向所述预反应液中持续加入还原性水溶液,直至得到凝胶,对凝胶进行干燥和焙烧,得到铜铬催化剂;

加热反应产生的气相物质实时转移出反应腔室;

其中,所述还原性水溶液选自碳酸氢铵水溶液、草酸铵水溶液、草酸或氨水中的任意一种或至少两种的混合物;所述还原性水溶液的添加量满足所添加的铵离子、草酸根或其总物质的量与所述反应液中所含硝酸根NO3的摩尔比为0.9:1~1.5:1。

7.一种采用权利要求1-6任一项所述所述制备得到的铜铬催化剂,其特征在于,所述铜铬催化剂包括CuO和Cr2O3

优选地,所述铜铬催化剂中的铜元素以CuO的形式存在,所述铜铬催化剂的BET比表面积≥50m2/g。

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