[发明专利]一种四配位N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物及制备方法

说明书

本发明提供一种四配位N，N‑螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物及制备方法，所述方法是在保护气体的作用下，将酰化的8‑氨基喹啉衍生物、芳基三氟硼酸钾、有机添加剂与促进剂在有机溶剂中，于90‑120℃下进行反应，之后将得到的反应液分离纯化，得到四配位N，N‑螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物，芳基三氟硼酸钾中的芳基为取代的苯基或萘基，取代基选自碳原子数为1‑6的直链烷基、碳原子数为1‑6的直链烷氧基、氯、溴、氟，其为单取代、二取代、三取代或四取代；有机添加剂为一种或多种还原性金属单质或其中一种所述金属单质对应的金属盐；促进剂为酰氯类化合物中的一种或多种。

技术领域

本发明属于精细化工合成技术领域，具体为一种四配位N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物及制备方法。

背景技术

四配位N,N-螯合硼酸酯衍生物是一种重要的精细化工中间体，具有良好的光化学性能，它们经常被用作光敏试剂和光电材料，在染料、材料、光催化、有机太阳能行业中有非常广泛的应用，其合成和修饰方法的探索和革新具有重要科学意义和实际应用价值。四配位N,N-螯合硼酸酯衍生物种类繁多，以硼原子上带有两个卤素原子的最为常见，合成方法也较为成熟。近来，硼原子上带有两个烃基的四配位N,N-螯合硼酸酯的合成也取得了较快的发展。相对而言，硼原子上带有一个烃基一个卤素原子的该类化合物合成方法仍较为局限，因此，有必要开发新的合成方法，用于制备四配位N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物。

目前四配位N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物的合成仍然受到以下两方面的限制：

(1)在已知的合成方法中，单芳基单氟类硼酸酯均需要二吡咯烷骨架作为支撑，目前并没有利用其它螯合型配体合成该类化合物的报道。(2)在合成N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯的过程中，引入芳基的步骤多需要使用芳基金属试剂，如格式试剂、锂试剂、锌试剂，才可以完成，但该类试剂的强碱性和亲核性，对反应条件要求更加苛刻，官能团兼容性较差，一些常见的官能团，如酯基、醛羰基、酰胺基团均不能与该反应条件兼容。

发明内容

针对现有技术中存在的问题，本发明提供一种四配位N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物及制备方法，以稳定的芳基三氟硼酸钾作为芳基来源合成该类化合物，避免金属试剂的使用，提高合成效率，拓展该类化合物的多样性。

为实现上述目的，本发明是通过以下技术方案来实现：

一种四配位N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物的制备方法，在保护气体的作用下，将酰化的8-氨基喹啉衍生物、芳基三氟硼酸钾、有机添加剂与促进剂在有机溶剂中，于90-120℃下进行反应，之后将得到的反应液分离纯化，得到四配位N，N-螯合单芳基单氟硼酸酯类化合物；

其中酰化的8-氨基喹啉衍生物的结构式如下：

R¹为烷基，R²选自甲基、噻吩或者酰基；芳基三氟硼酸钾中的芳基为取代的苯基或萘基，取代基选自碳原子数为1-6的直链烷基、碳原子数为1-6的直链烷氧基、氯、溴、氟，其为单取代、二取代、三取代或四取代；有机添加剂为一种或多种还原性金属单质或其中一种所述金属单质对应的金属盐；促进剂为酰氯类化合物中的一种或多种。

优选的，酰化的8-氨基喹啉衍生物、芳基三氟硼酸钾、添加剂与促进剂在有机溶剂中混合均匀后再进行反应。

优选的，酰化的8-氨基喹啉衍生物、芳基三氟硼酸钾、添加剂与促进剂在所述的温度下反应12-48h。

优选的，酰化的8-氨基喹啉衍生物、芳基三氟硼酸钾、添加剂、促进剂的摩尔比为1：4：4：3。

优选的，所述的有机溶剂为甲苯、乙腈、二氧六环、四氢呋喃和氯苯中的一种或多种。

进一步，酰化的8-氨基喹啉衍生物与所述有机溶剂的比例为0.15mmol：1.5mL。