[发明专利]一种基于吡啶结构的配体及其制备方法、基于吡啶结构的负载催化剂、制备方法及其应用有效
申请号: | 202110256511.X | 申请日: | 2021-03-09 |
公开(公告)号: | CN113004327B | 公开(公告)日: | 2023-01-13 |
发明(设计)人: | 陈冠良;张彦雨;刘帮明;郭华;陈海波 | 申请(专利权)人: | 万华化学集团股份有限公司;万华化学(宁波)有限公司 |
主分类号: | C07F9/58 | 分类号: | C07F9/58;B01J31/24;C07C2/36;C07C11/02 |
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地址: | 264006 山东省*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 基于 吡啶 结构 及其 制备 方法 负载 催化剂 应用 | ||
1.一种负载催化剂,其结构式为:
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立地选自烷基、环烷基、苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、4-甲基苯基、4-乙基苯基、4-异丙基苯基、4-甲氧基苯基、4-乙氧基苯基、2-甲氧基苯基、2-乙氧基苯基、2-甲基苯基、2-乙基苯基、2-异丙基苯基、2,4-二甲基苯基、2,4-二乙基苯基、2,4-二异丙基苯基、2,4-二丁基苯基、2,6-二异丙基苯基、2,6-二甲基苯基、2,6-二乙基苯基、2,6-二丁基苯基、2-氟基苯基、4-氟基苯基、异丙基;
其配体为如式Ⅰ所示的基于吡啶结构的配体,
其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6其中,R1、R2、R3、R4、R5、R6定义与式Ⅱ定义相同。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,R1、R2分别独立地选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、环己基、苯基;
R3、R4、R5、R6分别独立地选自苯基、4-氟基苯基、2-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-甲基苯基、异丙基。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,R3与R4选自相同的取代基,R5与R6选自相同的取代基。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的配体的制备方法为:
(a)首先将2,6-二溴-4-甲基吡啶和伯胺于180~190℃反应5~8h,冷却后过滤,萃取,得到的产物进行提纯、干燥;
(b)将产物溶于溶剂中,然后在-80~-50℃下加入正丁基锂,反应3~5h,升温至-5~0℃加入膦的一氯代物后,反应1~3h,反应液经提纯、干燥后得到配体。
5.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:
所述伯胺为甲胺、叔丁胺、异丙胺、1,2-甲基丙胺中的一种或多种。
6.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述2,6-二溴-4-甲基吡啶和伯胺加入的摩尔比为1:2~2.5。
7.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述正丁基锂和步骤(a)制备的产物的摩尔比为2~2.4:1。
8.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述膦的一氯代物和步骤(a)制备的产物的摩尔比为2~2.4:1。
9.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述步骤(a)中萃取采用水和二氯甲烷的混合溶液,所用的水和二氯甲烷的体积比为2~4:1。
10.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述溶剂为乙腈、二氯甲烷、甲苯中的一种或多种。
11.根据权利要求10所述的催化剂,其特征在于:所述溶剂为乙腈。
12.根据权利要求4所述的催化剂,其特征在于:所述膦的一氯代物为二苯基氯化膦、氯二(4-甲氧苯基)膦、氯二(4-氟苯基)膦、二环己基氯化膦、二邻甲苯基氯化膦、氯(二甲基)膦、氯二异丙基膦。
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