[发明专利]一种用于丁二烯氢甲酰化反应的膦配体及其制备方法

权利要求书

1.一种二齿膦配体选自如下L5和L6中：

2.根据权利要求1所述二齿膦配体的制备方法，所述方法包括将膦-氯化合物在醚类溶剂中与在碱的存在下反应得到，所述膦-氯化合物与的摩尔比为5:1-2:1，温度为-78℃-150℃，时间为0.5h-24h；

其中中的取代基R₁、R₂和R₃的定义与权利要求1中L5或L6中相应的取代基相同；

所述碱选自三乙胺、二甲氨基吡啶(DMAP)、1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、吡啶、氢化钠(NaH)、双(三甲基硅基)胺基锂(LiHMDS)和正丁基锂(n-BuLi)中的一种或者多种；

所述醚类溶剂选自四氢呋喃、乙醚、叔丁醚、甲基叔丁基醚。

3.根据权利要求2所述二齿膦配体的制备方法，其特征在于，

所述醚类溶剂选自四氢呋喃和乙醚；

所述膦-氯化合物选自如下结构：

4.根据权利要求1所述二齿膦配体在促进金属催化丁二烯氢甲酰化反应中的用途。

5.一种丁二烯氢甲酰化制备1,6-己二醛的方法，包括以下步骤：

取适量权利要求1所述二齿膦配体加入反应釜中，之后加入溶剂、金属前驱体和丁二烯，封闭反应釜，充入一定压力的H₂和CO组成的混合气，在设定的温度下反应一定时间。

6.根据权利要求5所述的丁二烯氢甲酰化制备1,6-己二醛的方法，其特征在于，

所述溶剂选自正己烷、环己烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇、异丙醇、乙醚、四氢呋喃和二氧六环中的一种或多种；

所述金属前驱体为金属铑和钴的前驱体，选自：Rh(CO)₂(acac)、Rh(AcO)₂、RhCl₃、Rh(NO₃)₃、RhH(CO)(PPh₃)₃、[Rh(CO)₂Cl]₂、RhH(CO)(PPh₃)₃、[Rh₂(m-Cl)₂(cod)₂]、[Rh(cod)₂]BF₄、Co(CO)₂(acac)、Co(AcO)₂、CoCl₂、Co(acac)₂中的一种或多种；

金属前驱体与二齿膦配体的摩尔比为2:1-1:10；

金属前驱体与丁二烯的摩尔比为1/50-1/5000；

丁二烯为丁二烯己烷溶液、丁二烯甲苯溶液、丁二烯四氢呋喃溶液、丁二烯甲醇溶液以及纯的丁二烯；

所述混合气中H₂和CO的体积比为1/2-3/1；

混合气的压力为1MPa-10MPa；

反应温度为50℃-200℃；

反应时间为5h-24h；

丁二烯的反应浓度为0.1mol/L-10mol/L。

7.根据权利要求5所述的丁二烯氢甲酰化制备1,6-己二醛的方法，其特征在于，

所述溶剂为甲苯；

所述金属前驱体为Rh(CO)₂(acac)；

金属前驱体与二齿膦配体的摩尔比为1:1-1:5；

金属前驱体与丁二烯的摩尔比为优选为1/100-1/1000；

丁二烯为丁二烯甲苯溶液；

所述混合气中H₂和CO的体积比为1/1-2/1；

混合气的压力为2MPa-5MPa；

反应温度为80℃-120℃；

反应时间为5h-15h；

丁二烯的反应浓度为0.5mol/L-3mol/L。

8.根据权利要求7所述的丁二烯氢甲酰化制备1,6-己二醛的方法，其特征在于，金属前驱体与二齿膦配体的摩尔比为1:1-1:3。