[发明专利]一种利用[OSSO]型配合物催化ε-己内酯开环聚合的方法有效
申请号: | 202110286996.7 | 申请日: | 2021-03-17 |
公开(公告)号: | CN113024787B | 公开(公告)日: | 2022-05-10 |
发明(设计)人: | 刘宾元;陈俊武;张莉;丁慧宁 | 申请(专利权)人: | 河北工业大学 |
主分类号: | C08G63/83 | 分类号: | C08G63/83;C08G63/08;C07F3/06;C07F11/00;C07F3/02;C07D341/00;C07C323/16;C07C319/14 |
代理公司: | 天津翰林知识产权代理事务所(普通合伙) 12210 | 代理人: | 赵凤英 |
地址: | 300130 天津市红桥区*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 利用 osso 配合 催化 内酯 开环 聚合 方法 | ||
1.一种利用[OSSO]型配合物催化ε-己内酯开环聚合的方法,其特征为该方法包括以下步骤:
氩气气氛下,将金属配合物、助催化剂加入到反应器中,再加入环氧化合物、己内酯,然后在70-170℃下聚合反应0.5-8小时,得到聚己内酯;
其中,金属配合物与己内酯摩尔比为1:5000-1:100000;金属配合物与助催化剂摩尔比为1:1-1:20;金属配合物与环氧化合物摩尔比为1:2-1:20;反应温度为70-170℃,反应时间为0.5-8小时;
所述助催化剂的化学通式分别如下式:
式中,R1,R2,R3,R4独立的选自苯基、苯氧基、0~5取代的芳基、二甲氨基、乙酰氨基、甲氧基、乙氧基、杂环基或C1~30的烷基及其支化异构体的一种或多种;X-为F-、Cl-、Br-、I-、NO3-、N3-或CH3COO-中的一种或多种;
所述环氧化合物具有以下结构通式:
其中,R1-R7选自H、C1~30的饱和或不饱和的烷基其支化异构体、环烷基、卤代烷基、烷氧基或芳基;
所述的助催化剂具体为四丁基卤化铵、四丁基叠氮化铵、四乙基卤化铵、四辛基卤化铵、双三苯基膦卤化铵、双三苯基膦叠氮化铵、三苯基膦、四丁基卤化磷、三(2,4,6-三甲氧基苯基)磷、1,5,7-三氮双环[4,4,0]癸-5-烯,4-二甲氨基吡啶、N-甲基咪唑或1,8-二氮杂二环[5,4,0]十一碳-7-烯;
所述的环氧化合物具体为环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧环己烷、4-乙烯基环氧环己烷、氧化苯乙烯、氧化柠檬烯、丁香酚缩水甘油醚、氧化10-十一烯酸甲酯、烯丙基缩水甘油醚、苄基缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、环丁氧烷、甘油三缩水甘油醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油醚或季戊四醇四缩水甘油醚;
所述的金属配合物的化学通式如下为:
其中,R1-R3选自H、苯基、苯氧基、0~5取代的芳基、甲氧基、乙氧基、杂环基和C1~10的烷基及其支化异构体、带有四丁基铵基团烷基、卤素、NO2或环己基,M为镁、锌或铬;X为Cl-、Br-、N3-、NO3-或羧酸根。
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