[发明专利]一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法

权利要求书

1.一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法，其特征在于，该方法为：在碱的存在下，以炔烃为原料，以含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物为催化剂，以空气为氧化剂，在室温下进行Glaser偶联反应，制得共轭二炔类化合物；所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物的结构式如下所示：

，

其中，Ar为苯基、4-甲氧基苯基、4-溴苯基、4-硝基苯基或2-吡啶基中的一种， “•”为硼氢键；

所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物的制备方法包括以下步骤：

1）将邻位碳硼烷二甲醛及芳胺溶于有机溶剂中，之后在60-100℃下反应8-12h，反应结束后冷却至室温；

2）加入CuCl₂，并在室温下反应3-6h，经分离后即得到所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物；

步骤1）中，所述的芳胺为苯胺、4-甲氧基苯胺、4-溴苯胺、4-硝基苯胺或2-吡啶胺中的一种，所述的有机溶剂为甲苯；

所述的炔烃为苯乙炔、2-甲基苯乙炔、3-甲基苯乙炔、4-甲基苯乙炔、4-氯苯乙炔、2-甲氧基苯乙炔、4-甲氧基苯乙炔、4-硝基苯乙炔、2-吡啶乙炔、1-己炔或环己基乙炔中的一种。

2.根据权利要求1所述的一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法，其特征在于，步骤2）中，分离过程为：反应结束后，静置过滤，减压抽干溶剂后得到粗产物，之后将粗产物洗涤、干燥。

3.根据权利要求1所述的一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法，其特征在于，所述的邻位碳硼烷二甲醛、芳胺及CuCl₂的摩尔比为1.0:(2.0-2.4):1.0。

4.根据权利要求1所述的一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法，其特征在于，该方法具体为：将含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物、炔烃及碱溶于溶剂中，之后敞口在室温下反应3-8小时，经分离纯化后得到共轭二炔类化合物。

5.根据权利要求4所述的一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法，其特征在于，所述的含邻位碳硼烷席夫碱配体的铜配合物、炔烃及碱的摩尔比为(0.01-0.03):1.0:(1.1-1.3)。

6.根据权利要求4所述的一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法，其特征在于，所述的碱包括Cs₂CO₃、Na₂CO₃或K₂CO₃中的一种或更多种，所述的溶剂包括甲苯、四氢呋喃、甲醇、N,N-二甲基甲酰胺或二氯甲烷中的一种或更多种。

7.根据权利要求4所述的一种利用铜配合物制备共轭二炔类化合物的方法，其特征在于，分离纯化过程为：反应结束后浓缩反应液，后经柱层析分离纯化。