[发明专利]一种3,3`,4,4`-四氨基联苯的制备方法

权利要求书

1.一种3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，包括：

步骤S1：使4,4'-联苯二酚和N,N-二甲氨基磺酰氯在第一溶剂中于40～70℃下进行酯化反应，得到第一中间体4,4'-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)；

步骤S2：使4,4'-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)与氯化试剂在酸性条件下进行氯化反应，得到第二中间体3,3'-二氯-4,4'-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)；

步骤S3：在组合催化剂的存在下，使第二中间体3,3'-二氯-4,4'-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)与氨化试剂进行氨解反应，得到3,3',4,4'-四氨基联苯粗产物，其中，所述组合催化剂为脯氨酸、亚铜盐和相转移催化剂的混合物；

步骤S4：对所述3,3',4,4'-四氨基联苯粗产物进行后处理，得到纯化的3,3',4,4'-四氨基联苯产品。

2.根据权利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

在所述步骤S1中，N,N-二甲氨基磺酰氯的摩尔用量为4,4'-联苯二酚摩尔量的2.2～3倍；

所述第一溶剂为四氢呋喃、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、环丁砜、甲苯中的一种或多种的混合物，且所述第一溶剂的体积用量为4,4'-联苯二酚质量的4～10倍。

3.根据权利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

在所述步骤S2中，所述氯化试剂为浓盐酸和氯酸钠；

所述浓盐酸的体积用量为4,4'-联苯二酚质量的1～4倍；

氯酸钠的摩尔用量为4,4'-联苯二酚摩尔量的25％～50％。

4.根据权利要求3所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

所述浓盐酸的体积用量为4,4'-联苯二酚质量的2～3倍；

氯酸钠的摩尔用量为4,4'-联苯二酚摩尔量的35％～40％。

5.根据权利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

在所述步骤S2中，所述氯化反应的反应温度为50～90℃，反应时间为5～10h。

6.根据权利要求5所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

所述氯化反应的反应温度为75～85℃。

7.根据权利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

在所述步骤S3中，所述氨化试剂为液氨、氨水、氨甲醇溶液中的一种或多种；

所述氨解反应的反应温度为170～180℃，反应压力为2.5～3.5MPa，反应时间为5～10h。

8.根据权利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

在所述步骤S3中，脯氨酸的质量用量为3,3'-二氯-4,4'-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)质量的1.0％～5.0％；

所述亚铜盐为氯化亚铜、硫酸亚铜、硝酸亚铜中的一种或多种，且所述亚铜盐的质量用量为3,3'-二氯-4,4'-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)质量的0.1％～0.5％；

所述相转移催化剂为四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、三乙基苄基溴化铵、三乙基苄基氯化铵、咪唑啉季铵盐中的一种或多种，且所述相转移催化剂的质量用量为3,3'-二氯-4,4'-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)质量的1.0％～5.0％。

9.根据权利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，所述步骤S4具体包括：

在保护气氛下将所述3,3',4,4'-四氨基联苯粗产物降温至10～15℃；

洗涤所述3,3',4,4'-四氨基联苯粗产物；

将洗涤后的所述3,3’,4,4’-四氨基联苯粗产物溶解于第二溶剂中，加入脱色剂进行脱色处理；

过滤，将所得滤液降温至10-15℃进行结晶；

过滤并干燥，得到纯化的3,3',4,4'-四氨基联苯产品。

10.根据权利要求1所述的3,3',4,4'-四氨基联苯的制备方法，其特征在于，

所述步骤S1和所述步骤S2在同一反应釜中进行。