[发明专利]一种3,3`,4,4`-四氨基联苯的制备方法

说明书

本发明公开了一种3,3',4,4'‑四氨基联苯的制备方法。该方法包括以下步骤：使4,4'‑联苯二酚和N,N‑二甲氨基磺酰氯在指定溶剂中于40～70℃下进行酯化反应，得到第一中间体4,4'‑联苯二(N,N‑二甲氨基磺酸酯)；使4,4'‑联苯二(N,N‑二甲氨基磺酸酯)与氯化试剂在酸性条件下进行氯化反应，得到第二中间体3,3'‑二氯‑4,4'‑联苯二(N,N‑二甲氨基磺酸酯)；在组合催化剂的存在下，使第二中间体3,3'‑二氯‑4,4'‑联苯二(N,N‑二甲氨基磺酸酯)与氨化试剂进行氨解反应，得到3,3',4,4'‑四氨基联苯粗产物，其中，组合催化剂为脯氨酸、亚铜盐和相转移催化剂的混合物；对3,3',4,4'‑四氨基联苯粗产物进行后处理，得到纯化的3,3',4,4'‑四氨基联苯产品。本发明以4,4'‑联苯二酚为原料，采用全新的合成路线，产品纯度高，同时减少三废污染。

技术领域

本发明属于化合物合成技术领域，具体涉及一种3,3′,4,4′-四氨基联苯的制备方法。

背景技术

3,3′,4,4′-四氨基联苯(3,3-Diamonobenzidine，DAB)是一种高档高分子材料单体，主要用于合成耐热的高分子树脂和合成纤维。以DAB为单体合成的多聚体产品具有超高耐热性、阻燃性、尺寸热稳定性、高温下耐化学稳定性及穿着舒适等性能，是其他材料无法比拟和替代的。随着全球经济的不断发展及世界科技水平的不断提高，航空、航天、军工、机械、建设等方面的需求会继续扩大，因此DAB产品的研发正受到国内外相关行业的普遍关注，3,3′,4,4′-四氨基联苯的合成方法的深入创新具有深刻的现实意义。

现有技术中DAB的制备方法主要包括以下几种合成路线：

(1)从单苯环类的原料邻硝基苯胺出发，经过碘化、氨基保护、两分子偶联、脱保护、氢化还原等步骤制备DAB目标产物。但该合成路线步骤繁多，总收率低下，产生的三废量大，不适宜进一步扩大为工业生产规模。

(2)从联苯类原料出发，具体可以分为从4,4′-联苯二胺出发和从二氯联苯二胺出发的两种路线。4,4′-联苯二胺的合成路线，需要经过氨基保护、硝基化、脱保护、氢化还原的途径来得到目标产物，存在路线长、收率低、工艺安全性低、三废量大等缺点。二氯联苯二胺合成路线的路线短，目前已广泛应用，但存在副反应多，导致产品纯度难以保证等缺陷，同时该合成方法需要采用大量重金属盐作为催化剂，导致三废处理难度高，亟需对其进行更深入的优化改良。

目前已有对二氯联苯二胺合成路线进行优化的改良方案，可有效降低三废处理难题，但仍然没有解决该路线副反应多，影响产品品质的问题。

发明内容

鉴于上述问题，本发明提出了一种克服上述问题或者至少部分地解决上述问题的3,3′,4,4′-四氨基联苯的制备方法。

本发明的一个目的在于提供一种安全、绿色、高效的3,3′,4,4′-四氨基联苯的制备方法，其以4,4′-联苯二酚为原料，采用全新的合成路线，产品纯度高，同时减少三废污染。

本发明的一个进一步的目的在于通过优化氯化反应的参数，促进第一中间体4,4′-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)向第二中间体的高效转化，从而提高整体反应收率。

特别地，根据本发明实施例的一方面，提供了一种3,3′,4,4′-四氨基联苯的制备方法，包括：

步骤S1：使4,4′-联苯二酚和N,N-二甲氨基磺酰氯在第一溶剂中于40～70℃下进行酯化反应，得到第一中间体4,4′-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)；

步骤S2：使4,4′-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)与氯化试剂在酸性条件下进行氯化反应，得到第二中间体3,3′-二氯-4,4′-联苯二(N,N-二甲氨基磺酸酯)；