[发明专利]2,4,6-三氯苯腈的制备方法

说明书

本发明提供一种2,4,6‑三氯苯腈的制备方法，包括：(1)使1,3,5‑三氯苯与溴化试剂在非质子性溶剂中接触进行溴化反应，制得2‑溴‑1,3,5‑三氯苯；(2)使所述2‑溴‑1,3,5‑三氯苯与氰化试剂在偶极非质子性溶剂中接触进行氰化反应，制得2,4,6‑三氯苯腈。本发明以廉价易得的1,3,5‑三氯苯为原料，依次在特定的溶剂中进行溴化反应和氰化反应，原料转化率高，兼具2,4,6‑三氯苯腈的收率和纯度高、路线短、工艺简单、成本低、环保等优点。

技术领域

本发明涉及一种2,4,6-三氯苯腈的制备方法，属于化学品合成领域。

背景技术

氟是电负性最大的元素，氟原子的引入使得含氟有机化合物具有独特 的物理性质、化学性质和生理活性，表现出良好的化学稳定性、表面活性 和耐温耐腐蚀性等特性，因而使得含氟材料在生物化学、农药、功能材料 等领域具有广泛的应用。2,4,6-三氯苯腈类化合物是很多含氟化合物的原 料，例如可作为医药、农药、液晶材料的中间体，具有重要的应用价值和 市场前景。

目前，2,4,6-三氯苯腈类化合物的合成工艺普遍存在着工艺复杂、成本高、 产率低、污染严重等问题，工业化生产局限性大。

例如，专利文献WO2006044454A1公开了采用2,4,6-三氯-1-碘苯、Zn(CN) ₂在Pd(PPH)₄催化下反应制备2,4,6-三氯苯腈(反应方程式A)的过程，2,4,6- 三氯苯腈收率为84％，该过程所用的2,4,6-三氯-1-碘苯原料不易得，同时需要 采用昂贵的钯试剂(Pd(PPH)₄)，生产成本高。

反应方程式A

专利文献CN111499540公开了以1,3,5-三氯苯为原料，先将其氯甲基化得 到2,4,6-三氯苄氯，再在专用氨氧化催化剂作用下进行氨氧化，制得2,4,6-三氯 苯腈(反应方程式B)，该过程中，氯甲基化过程原料转化率低，同时需要高 温蒸馏，对设备要求严格，且氨氧化过程需要用到氨氧化催化剂，同时也存 在着反应时间长、原料转化不完全等缺陷。

反应方程式B

文献(Chemische Berichte,1894,vol.27,p.3151)公开了以2，4,6-三氯苯 胺为原料，通过Sandmeymer反应制备2,4,6-三氯苯腈，其制备过程示意如反应 方程式C，该过程通过重氮化反应引入氰基，存在成本高、三废量大、对环境 污染严重等缺陷。

反应方程式C

发明内容

本发明提供一种2,4,6-三氯苯腈的制备方法，具有工艺简单、成本低、产 物收率高、环保等优势，能够有效解决现有技术所存在的缺陷。

本发明提供一种2,4,6-三氯苯腈的制备方法，包括：(1)使1,3,5-三氯 苯(或称均三氯苯)与溴化试剂在非质子性溶剂中接触进行溴化反应，制得 2-溴-1,3,5-三氯苯；(2)使2-溴-1,3,5-三氯苯与氰化试剂在偶极非质子性溶 剂中接触进行氰化反应，制得2,4,6-三氯苯腈。

具体来说，步骤(1)中的溴化反应是在1,3,5-三氯苯上引入溴(Br)原 子，制得2-溴-1,3,5-三氯苯，步骤(2)中的氰化反应是将氰基(-CN)置换 2-溴-1,3,5-三氯苯上的-Br，从而制得2,4,6-三氯苯腈，该制备过程的反应 方程式如下：

在一些实施例中，溴化试剂包括液溴和N-溴代琥珀酰亚胺(NBS)中的 至少一种，利于提高2,4,6-三氯苯腈的制备效率，相对而言，采用液溴利于 进一步提高产物收率。