[发明专利]一种1,2,3-噻二唑衍生物的合成方法

说明书

本发明属于化合物制备技术领域，公开了一种1,2,3‑噻二唑衍生物的合成方法，所述1,2,3‑噻二唑衍生物的合成方法为：以N‑对甲苯磺酰腙苯乙酮衍生物为原料，在无金属条件下，与硫氰酸铵进行[4+1]环化反应，生成1,2,3‑噻二唑衍生物。本发明经碘单质介导的无金属制备1,2,3‑噻二唑衍生物的方法。在无金属条件下，以N‑对甲苯磺酰腙苯乙酮为原料，廉价的碘单质参与介导，过硫酸钾作为氧化剂，无水乙醇作为溶剂，室温下进行了[4+1]环化反应构建了1,2,3‑噻二唑衍生物。本发明绿色环保、无需惰性气体保护和加热、底物适用范围广、官能团兼容性好、原料易得、操作简便。

技术领域

本发明属于化合物制备技术领域，尤其涉及一种1,2,3-噻二唑衍生物的合成方法。

背景技术

目前，1,2,3-噻二唑衍生物是一种及其重要的杂环化合物，在功能材料、医药和农药领域具有广泛的应用。((a)Amirhamzeh,M.Vosoughi,A.Shafiee andM.Amini,Med.Chem.Res.,2013,22,1212.(b)I.Cikotiene,E.Kazlauskas,J.Matuliene,V.Michailoviene,J.Torresan,J.Jachno and D.Matulis,Bioorg.Med.Chem.Lett.,2009,19,1089；(c)Q.Zheng,N.Mi,Z.Fan,X.Zuo,H.Zhang,H.Wang and Z.Yang,J.Agric.FoodChem.,2010,58,7846；(d)S.M.S.Atta,D.S.Farrag,A.M.K.Sweed andA.H.Abdel-Rahman,Eur.J.Med.Chem.,2010,45,4920；(e)M.Wu,Q.Sun,C.Yang,D.Chen,J.Ding,Y.Chen,L.Linand Y.Xie,Bioorg.Med.Chem.Lett.,2007,17,869；(f)H.Dai,S.Ge,G.Li,J.Chen,Y.Shi,L.Ye andY.Ling,Bioorg.Med.Chem.Lett.,2016,26,4504；(g)P.Zhan,X.Liu,Y.Cao,Y.Wang,C.Pannecouque and E.De Clercq,Bioorg.Med.Chem.Lett.,2008,18,5368；(h)Q.Du,W.Zhu,Z.Zhao,X.Qian and Y.Xu,J.Agric.Food Chem.,2012,60,346；(i)Y.Xu,Z.Zhao,X.Qian,Z.Qian,W.Tian and J.Zhong,J.Agric.Food Chem.,2006,54,8793；(j)Z.-H.Wang,Y.-Z.Guo,J.Zhang,L.Ma,H.-B.Song and Z.-J.Fan,J.Agric.Food Chem.,2010,58,2715；(k)X.Zuo,N.Mi,Z.Fan,Q.Zheng,H.Zhang,H.Wang and Z.Yang,J.Agric.Food Chem.,2010,58,2755.)。

截止目前，已报道的1,2,3-噻二唑衍生物的合成方法主要有两种途径:(1)在电催化下，N-对甲苯磺酰腙苯乙酮与硫单质构建1,2,3-噻二唑及其衍生物(S.-K.Mo,Q.-H.Teng,Y.-M.Pan and H.-T.Adv.Synth.Catal.,2019,361,1756)；(2)在碘和路易斯酸，氯化亚铜的共同作用下，N-对甲苯磺酰腙苯乙酮与硫氰酸钾在加热条件下构建1,2,3-噻二唑及其衍生物(C.Wang,X.Geng,P.Zhao,Y.Zhou,Y.-D.Wu,Y.-F.Cui andA.-X.Wu,Chem.Commun.,2019,55,8134.)。以上方法普遍存在需要高温条件，路易斯酸做添加剂，溶剂不绿色，底物范围不广的缺点。

通过上述分析，现有技术存在的问题及缺陷为：已报道的1,2,3-噻二唑衍生物的合成方法存在需要高温条件，路易斯酸做添加剂，溶剂不绿色，底物范围不广的缺点。